ALCOHOLES, TERES,

ALDEHDOS Y
CETONAS
Qumica orgnica
Leticia Carolina Vigil Castro
Vctor Alfredo Alvarado Snchez
Alcoholes


Anteriormente ya habamos visto que los alcoholes
pueden ser nucleofilos, sustratos o bases
Alcoholes
Compuesto con grupo OH unido a tomos de carbono
saturado.
Su formula general es R-OH
Pueden ser de cadena abierta, cerrada o incluso estar
sustituido
Clasificacin segn grupo OH unido a carbono primario,
secundario o terciario
Estructura: tomo de oxgeno tiene hibridacin sp
3
.

Clasificacin
Clasificacin
Ejercicio
Clasifique cada grupo OH como primario, secundario o
terciario en las siguientes molculas.
Estructura y enlaces
Los alcoholes contienen un tomo de oxigeno rodeado
por dos tomos enlazados y dos pares de electrones no
enlazados. Haciendo que el tomo de oxigeno sea
tetradrico y con hibridacin sp3

Propiedades fsicas
Los puntos de ebullicin de los alcoholes son mucho ms
altos que en sus anlogos alcanos y cloruros de alquilo,
debido a que los alcoholes, al igual que el agua, estn
asociados mediante puentes de hidrgeno.

Solubilidad: Los alcoholes de bajo peso molecular
son muy solubles en agua, esto puede explicarse
si se tiene en cuenta que un compuesto que
forma puentes de hidrgeno consigo mismo
tambin forma puentes de hidrgeno con el agua
Propiedades fsicas
A partir del butanol, los alcoholes se van haciendo menos
solubles en agua. Esta se debe a que el carcter no polar
de la cadena carbonada predomina.

La solubilidad en agua de los alcoholes aumenta al
aumentar el nmero de grupos -OH. De esta manera, los
dioles y trioles son muy solubles.
ejercicios
Clasifique los siguientes compuestos en orden creciente de
punto de ebullicin.
Nomenclatura
Segn la IUPAC:
1. Ubicamos la cadena mas larga que contenga el grupo
hidroxilo
2. Enumeramos la cadena procurando que el grupo
hidroxilo tenga el menor numero posible
3. Acomodamos en orden alfabetico
4. mencionamos el numero de carbn donde se
encuentra el grupo OH
5. Se nombran igual que los alcanos con la diferencia de
que su terminacin es ol
Ejemplo
Ejercicios
Respuestas:
1)CH
3
CHCH
2
CH
3
2)CH
3
CH
2
CH
2
CHCH
2
OH

2-butanol 2-etil-1-pentanol

3)HOCH
2
CH
2
CH
2
Br 4)ClCH
2
CH
2
CHCH
3
5)CH
3
CCH
2
CHCH
3


3-bromo-1-propanol 4-cloro-2-butanol 4,4-dimetil-2-pentanol


6)CH
3
CHCHCH
2
CH
3
7) CH
3
CH
2
CH
2
CHCH
2
CHCH
3

3-cloro-2-pentanol 4-metil-2-heptanol

OH CH
2
CH
3

OH
OH CH
3

CH
3

OH OH
CH
3

Cl
Ejercicios: nombre cada molcula
a) b)


c) d)

e) f)
Respuestas
a) b)


c) d)


e) f)
3,3-dimetilpentanol
cis-2-
methylcyclohexanol
1,2-dietil-4-
metilhentanol
5-methyl-3-hexanol
Estructuras ejercicios
Dar la estructura correspondiente a cada nombre.
a. 7,7-dimethyl-4-octanol
b. 5-methyl-4-propyl-3-heptanol
c. 2-tert-butyl-5-methylcyclohexanol
d. trans-1,2-cyclohexanediol
Respuestas
a) d)

b)


c)
OH OH
OH OH
Reacciones
1) De sustitucin nucleoflica: formacin de haluros de alquilo
Protonacin necesaria: adicin de cido y calor.
CH
3
CH
2
CH
2
OH + HI CH
3
CH
2
CH
2
I + H
2
O
1-propanol 1-yodopropano



ciclohexanol bromociclohexano


CH
3
CH
2
COH + HBr CH
3
CH
2
CBr + H
2
O

2-metil-2-butanol 2-bromo-2-metilbutano


OH Br
+HBr
+ H
2
O
CH
3

CH
3

CH
3

CH
3


Reacciones
- ZnCl2 catalizador para aumentar rapidez de la reaccin
CH
3
CH
2
CH
2
OH + HCl CH
3
CH
2
CH
2
Cl + H
2
O

- Reaccin de alcoholes secundarios o terciarios + haluros de alquilo =
carbocatin intermediario.

CH
3
CHCHCH
3
+ HBr CH
3
CHCHCH
3
CH
3
CHCHCH
3
CH
3
CCH
2
CH
3


3-metil-2-butanol


CH
3
CHCHCH
3
CH
3
CCH
2
CH
3



2-bromo-3-metil- 2-bromo-2-metil-
butano butano


CH
3
CH
3

OH
+
OH
H
CH
3

CH
3

Br Br
CH
3

CH
3

Br
Br
ZnCl
2


Reacciones
2) Otro mtodos para formar haluros de
alquilo
Reaccin con Trihaluro de fsforo (PCl
3
, PBr
3

o PI
3
) o cloruro de tionilo (SOCl
2
): mejor
rendimiento
Uso de piridina como disolvente para
evitar acumulacin de HBr o HCl, slo para
alcoholes primarios y secundarios.
N
Reacciones
3) Conversin en sulfonatos de alquilo

ROH + Cl S R RO S R + Cl + piridinaH
+


cloruro de sulfonilo sulfonato de alquilo
O
O
O
O
piridina
Reacciones
Conversin en sulfonatos de alquilo
Cloruros de sulfonilo usados



cloruro de cloruro de cloruro de
para-toluensulfonilo metanosulfonilo trifluorometanosulfonilo
Alcohol + cloruro de para-toluensulfonilo => tosilato de alquilo (ROTs)
Alcohol + cloruro de trifluorometanosulfonilo => triflato de alquilo
(ROTf)
Cl S CH
3

O
O
Cl SCH
3
Cl SCF
3

O
O
O
O
Reacciones
4) De eliminacin: deshidratacin
Pierde OH y H (H
2
O) =>alqueno
Catalizador cido (H
2
SO
4
y H
3
PO
4
) y calor
Deshidratacin: Alcohol terciario > secundario > primario

CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH CHCH
3
+H
2
O
H
2
SO
4


OH
Reacciones
Deshidratacin alcoholes secundarios y terciarios
producen carbocatin intermediario.

CH
3
C CHCH
3
CH
3
C CHCH
3
CH
3
C CHCH
3




CH
3
+ H
2
O
Carbocatin secundario
CH
3

CH
3


+
CH
3

Carbocatin terciario
CH
3

CH
3
OH
3,3-dimetil-2-butanol
CH
3

H
+
+ CH
3
CCH CH
2

CH
3

3,3-dimetil-1-butanol3%
CH
3
CH
3

CH
3
C

CCH
3
+ CH
2
CCHCH
3

CH
3
CH
3

2,3-dimetil- 2,3-dimetil-
1-buteno 64% 1-buteno 33%
Reacciones
5) Oxidacin: cido crmico (H
2
CrO
4
) Disolucin de trixido de
cromo (CrO
3
) o dicromato de sodio (Na
2
Cr
2
O
7
) en cido acuoso.
- Alcoholes secundarios => cetonas

CH
3
CH
2
CHCH
3
CH
3
CH
2
CCH
3







CHCH
2
CH
3
CCH
2
CH
3

OH
O
OH
O OH
O
CrO
3

H
2
SO
4

Na
2
Cr
2
O
7

H
2
SO
4

H
2
CrO
4

Ejercicios
a) b)


c) d)


e)
Respuestas
a) b)


c) d)


e)
Links: problemas
http://www.uam.es/departamentos/ciencias/qorg/docencia
_red/qo/l6/reac_p.html

TERES
Los teres son un grupo funcional que contiene enlaces
carbono-oxgeno.



Adems tienen dos grupos alquilo unidos a un tomo de
oxgeno. Un ter es simtrico si los 2 grupos alquilo son
iguales y asimtrico si son diferentes.

Nomenclatura
Los teres simples se les asignan nombres comunes.
Para ello, nombramos alfabticamente ambos grupos
alquilo unidos al oxgeno y agregamos la palabra ter.
Para los teres simtricos, nombramos el grupo alquilo y
agregamos el prefijo di.
Los teres ms complejos se denominan utilizando el
sistema IUPAC. Un grupo alquilo se denomina como una
cadena hidrocarbonada, y el otro se llama como parte de
un sustituyente unido a la cadena.

Los grupo ter se nombran cambiando al terminacin
ilo por oxi en el alquilo sustituyente.



La IUPAC nombra los teres como alcanos con un
sustituyente alcoxi. La cadena ms pequea se considera
parte del sustituyentes alcoxi y la ms grande del alcano.

Nombra el siguiente ter segn el sistema IUPAC.

Los teres cclicos se forman sustituyendo un CH
2
por O
en un ciclo. La numeracin comienza en el oxgeno y se
nombran con el prefijo oxa seguido del nombre del ciclo.


Resuelve
Dibuja la estructura
a) disobutil ter
b) fenil-n-propil ter
c) n-butilisobutil ter
d) etilmetil ter
e) sec-butilter-butil ter

a) b)



c) d)



e)
Resuelve
f) g)



h) i)



j)
f) sec-butilfenil ter
g) etilisobutil ter
h) n- butilisopropil ter
i) sec- butiletil ter
j) ter- butil-n- propilter

Resuelve segn IUPAC
a) b)



c) d)




Propiedades
Los teres tienen propiedades muy diferentes a las de los
fenoles y alcoholes; debido a que no poseen tomos de
hidrgeno unidos al oxgeno, no forman puentes de
hidrgeno y sus propiedades fsicas se parecen ms a las
de los alcanos. Los de bajo peso molecular tienen bajos
puntos de fusin y ebullicin. El oxgeno del grupo ter
puede formar puentes de hidrgeno por lo que los hace
ms solubles en agua que los alcanos.

Los teres no contienen un buen grupo saliente, lo que
significa que la sustitucin nuclefila y eliminacin no se
producen directamente.



Reaccin del ter con un cido fuerte
Una de las pocas reacciones que sufren los teres es la
ruptura del enlace C-O cuando se calienta en presencia de
HBr o HI. Los teres reaccionan con HBr o HI concentrado,
ya que estos reactivos son lo suficientemente cidos para
protonar al ter, y el in bromuro y yoduro son buenos
nuclefilos para la sustitucin. Se forman como productos
2 bromuros o yoduros de alquilo
Por ejemplo, el dietil ter forma bromuro de etilo cuando se
trata con HBr.
Resuelve
a) b)








Auto oxidacin
Cuando los teres se almacenan en presencia de oxgeno
atmosfrico, se oxidan lentamente dando lugar a
hidroperxidos y dialquilperxidos(los dos son explosivos).
Esta oxidacin espontnea, producida por el oxgeno
atmosfrico, se denomina auto oxidacin.
Sntesis
Los teres son productos comunes de sustitucin
nuclefila. Se sintetiza a partir de haluros de alquilo por
reacciones SN2 utilizando nuclefilos fuertes.
La preparacin de teres de este mtodo se llama la
sntesis de ter de Williamson, y, aunque se inform por
primera vez en la dcada de 1800, sigue siendo el mtodo
ms general para preparar un ter.


En este mtodo se emplean haluros de alquilo que se hacen
reaccionar con alcohxidos de sodio o de potasio.
La reaccin general se puede representar de la siguiente manera:

Alcoximercuracin-desmercuriacin
En el proceso de alcoximercuracin-desmercuriacin se
aade una molcula de un alcohol a un doble enlace de un
alqueno obteniendo un ter.
La alcoximercuracin se lleva a cabo utilizando un alcohol
como disolvente; la adicin seguir la regla de Markonikov,
por lo que el alcohol estar sobre el carbono ms
sustituido.

Aldehdos
Caractersticas
Los aldehdos son compuestos orgnicos caracterizados
por poseer el grupo funcional CHO.






Pertenecen a la familia de los carbonilos (Doble enlace
carbono-oxgeno C=O)
Se pueden obtener a partir de la oxidacin suave de los
alcoholes primarios.

Propiedades fsicas
Presentan tambin olores penetrantes y generalmente
desagradables.
Los aldehdos pueden formar puentes de hidrgeno, y los de
bajo peso molecular son totalmente solubles en agua.
Los aldehdos son ms polares y ebullen a mayor temperatura
que los teres y los alcanos, pero a menos temperatura que
los alcoholes.
La solubilidad en agua de los aldehdos depende de la longitud
de la cadena, hasta 5 tomos de carbono tienen una
solubilidad significativa como sucede en los alcoholes, cidos
carboxlicos y teres. A partir de 5 tomos la insolubilidad tpica
de la cadena de hidrocarburos que forma parte de la estructura
comienza a ser dominante y la solubilidad cae bruscamente.

Nomenclatura IUPAC
Regla 1. Los aldehdos se nombran reemplazando la
terminacin -ano del alcano correspondiente por -al. No
es necesario especificar la posicin del grupo aldehdo,
puesto que ocupa el extremo de la cadena (localizador 1).
Cuando la cadena contiene dos funciones aldehdo se
emplea el sufijo -dial.


Regla 2. El grupo -CHO se denomina -carbaldehdo. Este
tipo de nomenclatura es muy til cuando el grupo
aldehdo va unido a un ciclo. La numeracin del ciclo se
realiza dando localizador 1 al carbono del ciclo que
contiene el grupo aldehdo.

Nomenclatura IUPAC
Regla 3. Cuando en la molcula existe un grupo
prioritario al aldehdo, este pasa a ser un sustituyente que
se nombra como oxo- o formil-.

Nomenclatura IUPAC
Regla 4. Algunos nombres comunes de aldehdos
aceptados por la IUPAC son:

Nomenclatura IUPAC
Escriba el nombre de cada compuesto

a) C
3
H
7
CHO b) C
6
H
13
CHO


c) C
9
H
19
CHO d) C
2
H
5
CHO


e) C
9
H
19
CHO
Nomenclatura IUPAC: ejercicios
Nomenclatura IUPAC: ejercicios
Escriba el nombre de cada compuesto

a) C
3
H
7
CHO b) C
6
H
13
CHO
Butanal Heptanal

c) C
9
H
19
CHO d) C
2
H
5
CHO
Decanal Propanal

e) HCHO
Metanal
a) b)





c) d)



e)
Nomenclatura IUPAC: ejercicios
Respuestas:
a) b)


3-Cloro-4-metilpentanal 4-Oxo-2-hexenal


c) d)

ciclohexanocarbaldehdo 2-terbutil-2-butenal


e)
3-etenil-2-eno-6-heptinal
Reacciones
REACCIONES DE CONDENSACION CON DERIVADOS
DEL AMONIACO
Los aldehdos y cetonas adicionan amonaco y algunos compuestos
derivados de forma NH2 Y, y los productos obtenidos en un medio
cido, se deshidratan formando finalmente condensados en los que el
carbono carbonilo se une doblemente con el nitrgeno del compuesto
adicionado. Las reacciones escritas globalmente para aldehdo y
cetona son:

Reacciones
Los compuestos que casi siempre se emplean en esta
reaccin son la hidroxilamina, NH
2
OH, semicarbazida,
NH
2
NHCONH
2
, fenilhidracina, NH
2
NHC
6
H
5
, 2,4-
dinitrofenilhidracina y las aminas primarias, NH
2
-R.
Oxidacin de aldehdos
Los aldehdos oxidan fcilmente y se convierten en el
cido carboxlico respectivo, en contraste con las cetonas
que son difciles de oxidar, en presencia de los agentes
oxidantes habituales de gran poder como el
permanganato de potasio, dicromato de potasio y otros.
La reaccin global de oxidacin de un aldehdo es la
siguiente:
Aldehdos importantes
El formaldehdo es un gas incoloro y de olor extremadamente
irritante. Se disuelve en agua en soluciones del 37 al 40 %
(Formol). Es germicida, astringente, antisptico y fungicida.
La conservacin de cadveres con formaldehdo depende mas
de efecto antimicrobiano que el endurecimiento de los tejidos
(se conjuga con las protenas)
El acetaldehdo es un lquido incoloro, extremadamente voltil
e importante en sntesis orgnica.
El cloral es el tricloroacetaldehdo, aceite inestable y
desagradable por lo cual se introdujo en medicina en forma de
hidrato de cloral, CCl
3
CH(OH)
2
. Se utiliza en la sntesis del
DDT y es el mas antiguo de los hipnticos. Es muy irritante a la
piel y a la mucosa
CETONAS
Las cetonas son compuestos caracterizados por la
presencia del grupo carbonilo C=O, este grupo se presenta
en la posicin intermedia del compuesto.
Una cetona contiene dos grupos alquilo o arilo unidos a
ella.
Las cetonas son tiles para sintetizar otros compuestos.

La reactividad relativa del grupo carbonilo se determina por
el nmero de grupos R unidos a l. Como el nmero de
grupos R alrededor de los aumentos de carbono de
carbonilo, la reactividad del compuesto de carbonilo
disminuye, lo que resulta en el siguiente orden de
reactividad:

Nomenclatura
En el sistema IUPAC todas las cetonas se identifican por el
sufijo ona.
Para nombrar una cetona acclica mediante las reglas de la
IUPAC:
1. Se toma como cadena principal la de mayor longitud
que contiene el grupo carbonilo y se numera para que
ste tome el localizador ms bajo.


2. Buscar la cadena ms larga que contenga el
hidrocarburo correspondiente y aadir el sufijo ona, diona,
triona de acuerdo a la cantidad de grupos funcionales.
3. En las acetonas cclicas se asigna el nmero 1 al tomo
del carbonilo.




Existe un segundo tipo de nomenclatura para las cetonas,
que consiste en indicar en orden alfabtico los radicales
unidos al grupo carbonilo y aadiendo al final la
palabra cetona.
Resuelve
a) b)



c) d)


e)
a) 3-hexanona
b) 4-metoxiciclohexanona
c) Fenil metil cetona (acetofenona)
d) Etil fenil cetona (propiofenona)
e) Difenil cetona (benzofenona)
Propiedades
La presencia del grupo carbonilo convierte a las cetonas
en compuestos polares. Los compuestos de hasta 4
tomos de carbono, forman puente de hidrogeno con el
agua, lo cual las hace completamente solubles en agua.
Igualmente son solubles en solventes orgnicos.
El punto de ebullicin de las cetonas es mayor que el de
los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que
el de los alcoholes y cidos carboxlicos comparables. Esto
se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de
formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en
stos compuestos.
Reacciones
Las reacciones de adicin nucleoflica se producen frente
al reactivo de Grignard para dar origen a un oxihaluro de
alquil-magnesio que al ser tratado con agua da origen a
un alcohol. La reaccin de adicin nucleoflica en las
cetonas dan origen a alcoholes terciarios.
Las reacciones de condensacin aldlica producen la
unin de dos cetonas en presencia de NaOH formando
un polmero, denominado aldol.

Sntesis
La mayora de las cetonas aromticas se preparan por
acilacin de Friedel-Crafts, donde el benceno reacciona
con los cloruros de cido en presencia de cloruro de
aluminio. As el grupo acilo entra al anillo para producir las
fenonas.