UNIVERSIDADE FEDERAL DO PAR

INSTITUTO DE CINCIAS EXATAS E NATURAIS

PROGRAMA DE PS-GRADUAO EM QUMICA
DISCIPLINA: SEMINARIOS DE MESTRADO II
PROF. DOUTOR JOS ROBERTO ZAMIAN
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
ISAQUE BRANDO
ORIENTADOR: HERONILDES A. DANTAS FILHO
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
BREVE HISTRICO
CIPM, 1977
(COMITE INTERNACIONAL DES POIDS ET MSURES)
BIPM, 1980
(BUREAL INTERNACIONAL DES POIDS ET MSURES)
ISO/TAG04, 1985
(ISO TECHNICAL ADVISORY GROUP METROLOGY)
ISO/TAG03
BIPM
IEC
ISO
OIML
ISO GUM,
1993
ISO GUM,
1995
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
HISTRICO DOS PRINCIPAIS DOCUMENTOS
SOBRE INCERTEZA DE MEDIO (LIMA, 1999)
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
METODOLOGIAS (ISO GUM, 1995)
MTODO CLSSICO
MTODO DA SIMULAO NUMRICA
MTODO DAS INCERTEZAS RELATIVAS
Obs: As metodologias no devem ser usadas indiscriminadamente, visto que em alguns casos as
metodologias no convergem para o mesmo valor de incerteza
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
METODOLOGIAS ALTERNATIVAS
ABORDAGEM Top-Down
ABORDAGEM PROPOSTA POR Barwick & Ellison
SIMULAO MONTE CARLO (SUPLEMENTO I DO GUM)
DADOS DE REPRODUTIBILIDADE - INTERLABORATORIAL
DADOS DE VALIDAO
DADOS SO GERADOS ALEATORIAMENTE PARA AS VARIVEIS
INCERTAS, PRODUZINDO COMBINAES DE VALORES DESSAS VARIVEIS
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
QUE METODOLOGIA USAR?
Uma metodologia geral para anlise do processo de medio se d pelo
exame da adequao do sistema quanto ao operador, ao instrumento e a
outras fontes de variao, bem como pela comparao da varincia do
erro de medio com a varincia do processo (SOUZA, 2011).
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COMPARAO DAS METODOLOGIAS (ISO GUM, 1995)
DETERMINAO DA CONCENTRAO DO FTALATO HIDROGENO FOSFATO (COUTO et al,
2002).
DETERMINAO DA CONCENTRAO DE CDMIO POR ESPECTROMETRIA DE ABSORO
ATMICA (COUTO et al, 2002)./
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
INCERTEZA DE MEDIO
Toda medio envolve ensaios, ajustes, condicionamentos e a
observao de indicaes em um instrumento. Este conhecimento
utilizado para obter o valor de uma grandeza (mensurando) a partir de
grandezas de entrada X
1
, X
2
, X
3
,..., X
n
, obtida atravs de uma relao
funcional f (EURACHEM/CITAC, 2002):
Y = f(X
1
, X
2
, X
3
,..., X
n
)
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
TIPOS DE INCERTEZAS
INCERTEZA TIPO A
INCERTEZA TIPO B
n medies independentes
n
S
S
X


1- INCERTEZA PADRO
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
TIPOS DE INCERTEZAS

2- INCERTEZA COMBINADA
Para combinar as incertezas das diversas variveis existente existe um
procedimento denominado por Lei de Propagao dos Erros (LIRA, 2002;
INMETRO, 2003).
MTODO CLSSICO
MTODO DA SIMULAO NUMRICA
MTODO DAS INCERTEZAS RELATIVAS
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
TIPOS DE INCERTEZAS

3- INCERTEZA EXPANDIDA (U)
U = k. u
c
(y)
k o fator de abrangncia
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
PRINCIPAIS FONTES DE INCERTEZAS

PESAGEM
CALIBRAO
REPETIBILIDADE
PUREZA
TEMPERATURA
VIDRARIA
CALIBRAO
REPETITIVIDADE
INSTRUMENTOS
CALIBRAO
ELETRODOS
SOLUES
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FERRAMENTA DE ANLISE VISUAL

DIAGRAMA DE ISHIKAWA
(SILVIA, 2010)
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
FERRAMENTAS DE ANLISE VISUAL

DIAGRAMA DE PARETO
(EURACHEN/CITAC, 2000)
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
APLICAO EM ENSAIOS

01- ESTIMATIVA DA INCERTEZA DE MEDIO DA ANLISE DE NITRITOS EM
PRODUTOS CRNEOS POR ESPECTROFOTOMETRIA ( BURIN, 2006)
Os resultados mostraram uma incerteza expandida de 0,21 mg/100 g com k = 2 e um nvel de confiana de 95 %
e fonte de incerteza com maior influncia foi o volume da alquota com 66 % de influncia.
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
APLICAO EM ENSAIOS

02 ESTIMATIVA DA INCERTEZA ASSOCIADA A DETERMINAO DE SLIDOS
SUSPENSOS EM AMOSTRAS DE GUA (DUARTE, 2009)
Incerteza expandida: U= 4,0 mg/l (k = 2).
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
APLICAO EM ENSAIOS

03 ESTIMATIVA DA INCERTEZA ASSOCIADA A DETERMINAO DE SLIDOS
SEDIMENTVEIS EM AMOSTRAS DE GUA (DUARTE, 2010)
Incerteza expandida, U = 0,14 ml (k=2, 95%)
Melhorias: O autor props mudana de fornecedor de calibrao para
reduzir a incerteza do cone de Imhoff.
A temperatura no influenciou no resultado o que no seria vantajoso
investir em climatizao da sala.
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APLICAO EM ENSAIOS

04 -ESTIMATIVA DA INCERTEZA DE MEDIO EM ANLISE CROMATOGRFICA:
ABORDAGEM SOBRE A QUANTIFICAO DE CARBAMATO DE ETILA EM CACHAA
ABORDAGEM CLSSICA
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
CONCLUSO
AUXILIA NA TOMADA DE DECISES UTILIZANDO DADOS ANLITICOS;
PARMETRO DIFERENCIAL DE LABORATRIOS NO MERCADO;
CONFIABILIDADE DO RESULTADO;
IDENTIFICAO DE ERROS E FONTES DE INCERTEZAS;
REDUO DE CUSTOS COM CALIBRAO DE INSTRUMENTOS, CASO
SEJA DEMONSTRADO QUE OS MESMOS POUCO INFLUENCIEM NA INCERTEZA.
REQUISITOS DA NORMA NBR/ISO 17025, ANVISA (RDC 11/2011) E MAPA;
INCERTEZAS DE MEDIES EM ENSAIOS QUMICOS
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
COUTO, Paulo Roberto Guimares; OLIVEIRA, Jackson da Silva; CINELLI, Leonardo Rodrigues. Algumas
consideraes sobre as Metodologias de Clculo da Estimativa da Incerteza de Medio citadas no ISO GUM 95.
In: METROSUL, 2002, Curitiba PR.
LIMA, Lus Gonzaga. As incertezas das medies: pontos crticos e simplificaes para a metrologia
dimensional. Santa Brbara d'Oeste: FEMP, UNIMEP, 1999. 178 p. Dissertao (Mestrado) - Faculdade de
Engenharia Mecnica e de Produo, Universidade Metodista de Piracicaba, 1999.
SOUZA, R.R. Desenvolvimento e validao de metodologia analtica para determinao de disruptores endcrinos
resultantes de atividades antrpicas nas guas da regio do rio Paraba do Sul, SP. Dissertao de mestrado,
Instituto de Pesquisas Energticas e Nucleares IPEN/USP, So Paulo, 2011.
INMETRO. Guia para a expresso da incerteza de medio (ISO GUM). 3 Edio, 2003.
EURACHEM/CITAC GUIDE CG 4.Quantifying Uncertainty in Analytical Measurement.SecondEdition, 2002.
Silva, Michelle Costa da A utilizao de ferramentas quimiomtricas como alternativa na avaliao de fontes da
incerteza de medio / Michelle Costa da Silva - Rio de Janeiro: UFRJ/IQ, 2010. 98 f.
BURIN, Rafael. Validation of an analytical method for calcium determination and estimation of the uncertainty of
measurement in nitrite analysis of meat products. 2006. 94 p. (Master in Food Science) Universidade Federal de
Santa Catarina - SC.