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<roceso cclico -U = . W = Q
<roceso no es cclico -U / .
<roceso aislado -U = W
) -
)
9g: K .
)
9g: ) -
)
.9g: -0
! )R 9O)J(,J PG:
-
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9g: -0
! O)J(,J PG
-
)
. 9s: -
)
. 9l: ( ! Q.2( PG
?
Los estados fsicos de todos los reactivos y productos se deben
especificar en las ecuaciones termo&umicas.
*cuaciones 'ermo&umicas
-
)
. 9l: -
)
. 9g: ( ! JJ.2 PG
3Cu4nto calor se libera cuando )QQ g de fsforo blanco 9<
J
: se
&ueman en el aire5
<
J
9s: K /.
)
9g: <
J
.
(2
9s: ( ! @12(1 PG
Fespuesta
- ! @ QJH2 PG
3Cu4nto calor se emite cu4ndo una barra de hierro de 7Q; g se
enfra de ;JXC a /XC5 )e de Le ! 2.JJJ G8g ?
2
C
$ ! $
final
O $
inicial
! /
2
C O ;J
2
C ! @7;
2
C
* ! %)e$ ! 7Q; g " 2.JJJ G8g ?
2
C " O7;
2
C ! @1J11;,J G
Entalp0a e'tndar de formacin !calor de formacin#-
,e e"presa como -0
f
. ,e trata de un Ucalor molarV, es
decir, el cociente entre -0 y el nAmero de moles
formados de producto.
E&emplo'A
C9s: K .
)
9g: C.
)
9g: -
f
0 ! O 1;1,(1 PG8mol
-
)
9g: K W .
)
9g: -
)
.9l: -
f
0 ! O )7/,7 PG8mol
$lc*lo de 1I !calor de reaccin#
Fecuerda &ue -0
f
de todos los elementos en estado
original es 2.
E&emploA Conocidas las entalpas est4ndar de formacin
del butano 9C
J
-
(2
:, agua l&uida y C.
)
, cuyos valores son respectivamente
O()J,H, O)7/,7 y O1;1,/ PG8mol, calcular la entalpa est4ndar de combustin
del butano.
C
J
-
(2
9g: K(18).
)
9g:
J C.
)
9g: K /-
)
.9l: -0
comb
! 5
-0 ! n
p
-0
f
9product.: O n
r
-0
f
9reactivos: !
9): C
)
-
/
.- K 1.
)
)C.
)
K
1-
)
. -
)
! O (1H) PG8mol
-
1
! C K> DE
y la reaccin es e@ot,rmica-
Calcule la entalpa est4ndar de formacin de C,
)
9l: teniendo
&ue+
C9grafito: K .
)
9g: C.
)
9g: -
2
! @1;1./ PG
,9rmbico: K .
)
9g: ,.
)
9g: -
2
! @);Q.( PG
C,
)
9l: K 1.
)
9g: C.
)
9g: K ),.
)
9g: -
2
! @(2H) PG
-
2
! 7Q.1 PG
Ener)0a de Enlace
*jemplo+
-
)
9g: )-9g: - ! J1Q PG
*s difcil de medir.
W-
)
9g: K WCl
)
9g: -Cl9g: -0
(
! O;),1 PG
-
)
9g: )-9g: -0
)
! J1Q,2 PG
Cl
)
9g: )Cl9g: -0
1
! )J1,J PG
E
e
!1$l# / ML<"0 DE4mol
@ Aplicando la ley de -ess en cual&uier caso se obtiene la
siguiente frmula+
-0
! n
i
R *
e
9enl. rotos: O n
j
R *
e
9enl. formados:
en donde n
i
representa el nAmero de enlaces rotos y formados
de cada tipo.
$lc*lo de 1I a partir de la' Ener)0a de Enlace
!di'ociacin#
E&emploA ,abiendo &ue las energa de los siguientes enlaces 9PG8mol:+
C!C+Q((T COC+1JHT CO-+J(1 y -O-+J1Q, calcular el valor de -0
de la reaccin de hidrogenacin del eteno.
Feaccin+ C-
)
!C-
)
9g: K -
)
9g: C-
1
OC-
1
9g:
-0
! *
e
9enl. rotos: O *
e
9enl. formados: !
-0
! (*
e
9C!C: K ( *
e
9-O-: O (*
e
9COC: O ) *
e
9CO-:
-
2
! ( mol R Q(( PG8mol K (mol R J1Q PG8mol
O 9( mol R 1JH PG8mol K ) mol R J(1 PG8mol: !
-0 ! C><N DE4mol
Enlace E
e
!DE4mol#
-O- J1Q
COC 1JH
C!C Q)2
CC
7()
.!. J;;
ClOC )J1
CO- J(1
CO. 1(/
C!. HJ/
.O- JQ2
ClO- J1)
E&ercicioA Calcula el calor de combustin de propano a partir de
los datos de energa de enlace de la tabla.
C
1
-
7
K / .
)
1 C.
)
K J -
)
.
-0
! *
e
9e. rotos: O *
e
9e. form.:
-0
! 7 *
e
9CO-: K ) *
e
9COC: K
/ *
e
9.!.: O [Q *
e
9C!.: K 7 *
e
9.O-:\
-0
! 7RJ(1 PG K )R1JH PG K/RJ;; PG O 9QRHJ/
PG K 7RJQ2 PG: ! O(Q/H PG
-
2
comb
9C
1
-
7
: ! C>NOK DE4mol
Entrop0a !S#
*s una medida del desorden del sistema &ue s puede medirse y
tabularse.
, ! ,
final
O ,
inicial
*"isten tablas de ,0 9entropa molar est4ndar: de diferentes
sustancias.
*n una reaccin &umica+
,0 ! npR ,0productos O nrR ,0reactivos
La entropa es una funcin de estado.
Se)*nda Ley de la Termodinmica-
('n cual4uier proceso espontneo la entropa total del
uni!erso tiende a aumentar siempre)
S
*ni?er'o
/ S
'i'tema
8 S
entorno
0
A veces el sistema pierde entropa 9se ordena: espont4neamente.
*n dichos casos el entorno se desordena.
5a entropa 678 es una medida de la aleatoriedad o de'orden de
un sistema.
orden
+ desorden
+
+ ! +
f
@ +
i
,i el cambio de los resultados de inicial a final es un aumento
en la aleatoriedad
+
f
] +
i
+ ] 2
<ara cual&uier sustancia, el estado slido es m4s ordenado &ue
el estado l&uido y el estado l&uido es m4s ordenado &ue el
estado gaseoso
+
slido
^ +
lli&uido
^^ +
gas
-
)
. 9s: -
)
. 9l: + ] 2
<rocesos &ue
conducen a un
aumento en la
entropa 9+ ] 2:
,lido
L&uido
L&uido
,oluto Cisolucin
Cisolvente
,istema a T
,
,istema a T
-
(T
-
. T
,
)
3Cmo cambia la entropa de un sistema para cada uno de los
procesos siguientes5
9a: Condensacin de vapor de agua
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye 9+ ^ 2:
9b: Lormacin de cristales de sacarosa de una disolucin
sobresaturada
La aleatoriedad disminuye La entropa disminuye 9+ ^ 2:
9c: Calentamiento de hidrgeno gaseoso desde Q2
2
C a 72
2
C
La aleatoriedad aumenta
La entropa aumenta 9+ ] 2:
9d: ,ublimacin del hielo seco
La aleatoriedad aumenta
La entropa aumenta 9+ ] 2:
$am%io' de entrop0a en el 'i'tema !7
'i'
#
aA K /Z cC K dC
,
2
r"
d,
2
9C: c,
2
9C:
! [ K \ @ /,
2
9Z: a,
2
9A: [ K \
,
2
r"
n,
2
9productos:
!
, %,
2
9reactivos: , @
La entrop0a e'tndar de *na reaccin 9,
2
r"
: es el cambio de la
entropa para una reaccin.
3Cu4l es el cambio en la entropa est4ndar en la siguiente
reaccin a )/
2
C5 )C. 9g: K .
)
9g: )C.
)
9g:
,
2
9C.: ! (;H.; G8S?mol
,
2
9.
)
: ! )2/.2 G8S?mol
,
2
9C.
)
: ! )(1.Q G8S?mol
,
2
r"n
! ) " ,
2
9C.
)
: O [) " ,
2
9C.: K ,
2
9.
)
:\
,
2
r"n
! J)H.) O [1;/.7 K )2/.2\ ! @(H1.Q G8S?mol
$am%io' de entrop0a en el 'i'tema !7
'i'
#
Cuando los gases son producidos 9o consumidos:
?
,i una reaccin produce m4s mol>culas de gas &ue las &ue
consume, +
2
] 2.
?
,i el nAmero total de mol>culas disminuye, +
2
^ 2.
?
,i ni hay cambio neto en el nAmero total de mol>culas de
gas , entonces +
2
puede ser positivo o negativo <*F. +
2
ser4 un nAmero pe&ue_o.
3Cu4l es el signo del cambio de la entropa para la reaccin
siguiente5 )`n 9s: K .
)
9g: )`n. 9s:
*l nAmero total de mol>culas de gas baja , + es negativo .
$am%io' de entrop0a en lo' alrededore' !7
alred
#
<roceso e"ot>rmico
+
alred
] 2
<roceso endot>rmico
+
alred
^ 2
Alrededores Alrededores
Sistema
Sistema
Calor
E
n
e
r
g
a
E
n
e
r
g
a
E&emploA Calcula ,0 para las siguientes reacciones &umicas+
a# 6
)
9g: K .
)
9g: ) 6.9g:T
%# 1 -
)
9g: K 6
)
9g: ) 6-
1
9g:.
Dato'A ,0 9GRmol
O(
RS
O(
:+ -
)
9g: ! (12,QT .
)
9g: !)2/T 6
)
9g: !
(;(,/T 6.9g: ! )(2,HT 6-
1
9g: !(;),1
,0 ! n
p
R ,0
productos
O n
r
R ,0
reactivos
a# ,0 ! ) mol R )(2,H G Rmol
O(
RS
O(
O
9(;(,/ GRS
O(
K )2/ GRS
O(
:
!
<M"P EBQ
C>
%# ,0 ! )R(;),1 GRS
O(
O
91 mol R(12,Q GR mol
O(
RS
O(
K (;(,/ GRS
O(
:
!
C>PJ"K EBQ
C>
+
universo
! +
sistema
K +
alrededor
] 2
<roceso espont4neo+
+
universo
! +
sistema
K +
alrededor
! 2 <roceso en e&uilibrio+
Lsica espontnea y procesos &umicos
?
Una cascada corre cuesta abajo
?
Un terrn de azAcar se disuelve en una taza de caf>
?
*l calor fluye de un objeto m4s caliente a un objeto m4s fro
?
Un gas se e"pande en una bombilla al vaco
?
*l hierro e"puesto al o"geno y agua forma
herrumbre
espont4neo
no espont4neo
*spont4neo
6o *spont4neo
3Una disminucin en el entalpa significa &ue una reaccin
procede espont4neamente5
CH
4
(g) + 2O
2
(g) CO
2
(g) + 2H
2
O (l) H
0
= -890.4 !
H
+
(ac) + OH
-
(ac) H
2
O (l) H
0
= -"#.2 !
H
2
O (s) H
2
O (l) H
0
= #.0$ !
%H
4
%O
&
(s) %H
4
+
(ac) + %O
&
-
(ac) H
0
= 2" !
H
2
O
Feacciones espont4neas
,
universo
! ,
sistema
K
,
entorno
] 2 9p. espont4neos:
Bultiplicando por UO'V y como UO' ,
entorno
!
-
sist
V
O' R ,
universo
! O ' R ,
sist
K
-
sist
! a ^ 2
En proce'o' e'pontneo'A R 0
Si R
-
> 0 la reaccin no e' e'pontnea
Si R
-
/ 0 el 'i'tema e't en eF*ili%rio
Incremento de ener)0a li%re de *na reaccin !R#
@ a es una funcin de estado.
@ Al igual &ue el incremento ent4lpico el incremento de
energa libre de una reaccin puede obtenerse a partir de
a0
f
de reactivos y productos+
RI / np RI
f
!prod*cto'# C nr RI
f
!reacti?o'#
9eacti?o'
E
n
e
r
)
0
a
l
i
%
r
e
!
R
#
Prod*cto'
R > 0
E
n
e
r
)
0
a
l
i
%
r
e
!
R
#
9eacti?o'
Prod*cto'
R 0
T" p / cte'- T" p / cte'-
9eac- no e'pontnea
Ener)0a li%re y E'pontaneidad de la' 9eaccione'
Q*0mica'
9eac- E'pontnea
*vaporacin de l&uidos.
Cisolucin de sales...
- ^ 2 y , ] 2 a ^ 2 *spont4nea
- ] 2 y , ^ 2 a ] 2 6o espont4nea
- ^ 2 y , ^ 2 a ^ 2 a ' bajas
a ] 2 a ' altas
- ] 2 y , ] 2 a ^ 2 a ' altas
a ] 2 a ' bajas
E'pontaneidad en la' 9eaccione' Q*0mica'
1 > 0
S > 0
E'pontnea a
temperat*ra' alta'
1 0
S > 0
E'pontnea a toda'
la' temperat*ra'
1 0
S 0
E'pontnea a
temperat*ra' %a&a'
1 > 0
S 0
6o E'pontnea a
c*alF*ier temperat*ra'
1
S
E'pontaneidad en la' 9eaccione' Q*0mica'
E&emploA 3,er4 o no espont4nea la siguiente reaccin en condiciones
est4ndar5
)-
)
.
)
9l: )-
)
. 9l: K .
)
9g:
Catos+ -0f 9PG8mol: -
)
.9l: ! O)7/,7T -
)
.
)
9l: ! O(7H,7 T
,0 9G8Rmol S: -
)
.9l: ! Q;,;T -
)
.
)
9l: ! (2;,QT .
)
9g: !)2/,2.
-0
! n
p
-
f
0
9productos:
O n
r
-
f
0
9reactivos:
!
-0
! ) -
f
09-
)
.: K -
f
09.
)
: O ) -
f
09-
)
.
)
: !
) mol9O)7/,7 PG8mol: O ) mol9O(7H,7 PG8mol: / C>PN"0 DE
,0 ! n
p
R ,0
productos
O n
r
R ,0
reactivos
!
,0 ! ),09-
)
.: K ,09.
)
: O ),09-
)
.
)
: !
) mol9Q;,; G8molRS: K ( mol9)2/, G8molRS:
O )mol9(2;,Q G8molRS: ! ()Q,2 G 8 S / 0"><N DE 4 Q
a0 ! -0 O ' R ,0
! O(;Q,2 PG O );7 S R 2,()Q PG8 S !
a0 ! C <LL"O DE l*e)o 'er e'pontnea
E&ercicio'
(.@
).@
1.@
J.@
/.@
Q.@
H.@
7.@
;.@
(2.@
((.@