Corrosión Atmosférica

Corrosin Atmosfrica
Ing. Nilthon E. Zavaleta Gutierrez

CORROSIN ATMOSFRICA
La corrosin atmosfrica es definida como la corrosin o degradacin de un
material expuesto al aire, humedad y los contaminantes atmosfricos (SO
2
,
NaCl, NO
x
, etc.). La corrosin atmosfrica ha sido ampliamente estudiada
en los metales de alta importancia econmica, esto incluye al hierro y acero,
zinc, cobre y aluminio.
Tipos de corrosin atmosfrica
La corrosin atmosfrica puede ser clasificada de manera conveniente
como: Corrosin seca, corrosin hmeda y corrosin acuosa.
a. Corrosin seca
Ocurre en la atmsfera con todos los metales cuya formacin de su xido es
espontnea (AG < 0). El oro no se oxida, por ello es utilizado en el
recubrimiento de componentes electrnicos donde no se puede tolerar, ni
an pelculas muy delgadas de productos de corrosin.
En metales que forman xidos no porosos, la pelcula alcanza rpidamente
un espesor lmite, por ejemplo, el xido formado sobre el acero inoxidable
es tpicamente de un espesor de 30 . Otros, Ti y Cr.
Universidad Nacional de Trujillo - Facultad de Ingeniera - Escuela de Ingeniera Metalrgica - Corrosin y Proteccin de Metales
CORROSIN ATMOSFRICA
a. Corrosin seca
Normalmente no son deseables las pelculas porosas y no adherentes, por
ejemplo, el enmohecimiento del cobre y la plata en un ambiente de aire seco
con presencia de trazas de cido sulfhdrico (H
2
S). En este mecanismo de
corrosin, la humedad no es necesaria para que ocurra el enmohecimiento.
En general, la corrosin seca a temperatura ambiente juega un papel mnimo
en la corrosin atmosfrica total, pero puede tener un efecto significativo en el
comportamiento de los metales en aplicaciones particulares, por ejemplo,
contactos elctricos.
b. Corrosin hmeda
Ocurre cuando la humedad relativa es mayor de alrededor del 70%, donde
ocurre la formacin de una pelcula de humedad muy delgada, que sera el
electrolito para la transferencia de corriente. Este valor crtico puede variar
segn las condiciones superficiales tales como superficies limpia, con
productos de corrosin, o con la presencia de sales u otros contaminantes
que son higroscpicos y pueden absorber agua a humedades relativamente
bajas.
CORROSIN ATMOSFRICA
c. Corrosin acuosa
Ocurre cuando se forma una pelcula acuosa de centenares de micrones de
espesor, como producto de gotas de roci, lluvia, o un spray marino. Los
productos de corrosin pueden ser solubles o insolubles.
Si son insolubles, por lo comn ellos reducen la velocidad de corrosin
aislando el metal del medio corrosivo. Sin embargo, en ciertos casos, ellos
pueden estimular la corrosin cuando la proteccin fsica es ligera y retienen
la humedad en contacto con la superficie del metal por perodos ms largos
de tiempo.
Los productos de corrosin solubles podran incrementar la velocidad de
corrosin de dos formas. Primero, ellos pueden incrementar la conductividad
de la solucin electroltica. Segundo, ellos pueden actuar higroscpicamente
para formar soluciones a valores bajos de humedades relativa.
Ejemplos de este tipo es la oxidacin de los acero, la formacin de patina
sobre el cobre y aleaciones patinables, la formacin del xido blanco sobre
el zinc, etc.
Composicin de la atmsfera
La composicin nominal de la atmsfera para la mayora de los
componentes es bastante constante para todas las localizaciones.
Pero el contenido de vapor de agua variar obviamente de acuerdo a
la regin climtica, estacin del ao, horas del da, etc. Sin embargo,
solo el oxgeno, dixido de carbono y vapor de agua requieren ser
considerados en el contexto de la corrosin atmosfrica, aparte de los
contaminantes.
Constituyente g/m
3
% Peso Constituyente g/m
3
% Peso
Aire
Nitrgeno
Oxgeno
Argn
Vapor de agua
Dixido de carbono
1172
879
269
15
8
0.5
100
75
23
1.26
0.70
0.04
Nen
Kripton
Helio
Xenn
Hidrgeno
14
4
0.8
0.5
0.05
12
3
0.7
0.4
0.04
Constitucin aproximada de la atmsfera a 10 C y 1Atm (excluyendo
las impurezas o contaminantes)
El vapor de agua permite la formacin del
medio electroltico donde ocurrirn las
reacciones de corrosin. Su concentracin
en la atmsfera es expresada en trmino
de la humedad relativa (H.R).
La H.R, es la humedad que contiene una
masa de aire, en relacin con la mxima
humedad que podra admitir sin producir
condensacin, conservando la mismas
condiciones de T y P.
100
2
2
x
P
P
. R . H %
*
O H
O H
=
Termohigrgrafo (medicin la
temperatura y H.R.)
=
O H
2
P Presin parcial de vapor de agua
en la mezcla de aire
=
*
O H
2
P
Presin de saturacin de vapor de
agua a la T en la mezcla de aire
El oxgeno desde la atmsfera proporciona los reactantes al ctodo en el
proceso corrosivo. Debido a que el medio electroltico est formado por la
pelcula delgada o gotas de agua, la difusin del oxgeno hacia la interface
solucin/metal es rpida.

La reaccin catdica normal es la reduccin de oxgeno, no obstante, en
regiones contaminadas con un alto grado de SO
2
, el pH del electrolito sera
suficientemente bajo, tal que la reaccin catdica principal puede llegar a
ser la reduccin del hidrgeno.
Contaminantes atmosfricos
La corrosividad atmosfrica cobra importancia cuando el medio contiene
contaminantes, tales como el NaCl y SO
2
. Estos contaminantes estimulan
grandemente la corrosin ya que aumentan la actividad de la pelcula
acuosa.

Cloruros (Cl
-
)
Su origen en la atmsfera corresponde al agua de mar. El aire puede
arrastrar el in cloruro ya sea disuelto (pequeas gotas de agua de mar) o
como sal sdica. Ambas formas alcanzan en la atmsfera concentraciones
comprendidas entre 0.5 y 5 g/m
3
.
El depsito de partculas salinas sobre la superficie metlica acelera la
corrosin, esto es debido a que da lugar a productos de corrosin solubles
e higroscpicos, disminuyendo los niveles de humedad relativa. Por otro
lado, los cloruros disueltos en la capa de humedad, elevan la
conductividad del electrolito sobre el metal y tienden a destruir las
pelculas pasivantes, por ejemplo, en los aceros inoxidables.
Cloruros (Cl
-
)
El mtodo de la candela hmeda permite determinar la velocidad de
deposicin de iones cloruro utilizando una superficie cilndrica, que se
obtiene enrollando alrededor de un tubo de vidrio una tira de gasa cuyos
extremos estn sumergidos en una solucin de 20% glicerina y agua
destilada.
La cantidad de cloruros se determina por anlisis qumico mediante
titulacin y la velocidad de depsito se calcula en [mg Cl
-
/m
2
.da].
Cloruros (Cl
-
)

Entre las variables con influencia en la salinidad atmosfrica destacan,
la distancia a la costa, los vientos dominantes (direccin y velocidad),
topografa de la zona, etc.

Por ejemplo, en un estudio se encontr que pilares de acero colocados
a 25 m desde las costas marinas se corroyeron 12 veces ms rpido
que los mismos pilares de acero colocados a 250 m tierra adentro.
SO
2

El SO
2
presente en las atmsferas es producto del quemado de
combustibles fsiles (petrleo, gasolina, gas, etc.). Juega un rol muy
importante en la corrosin de los metales. El SO
2
absorbido sobre las
superficies metlicas, tiene una alta solubilidad en agua y bajo
condiciones hmedas forma H
2
SO
4
. Los iones sulfato son formados en
la capa de humedad mediante oxidacin del SO
2
de acuerdo con la
reaccin:

Los electrones son suministrados desde la disolucin andica del
metal, por ejemplo, el hierro, formando iones ferrosos

Esto da lugar a la formacin de sulfato ferroso, observado en las capas
corrodas del hierro en atmsferas industriales.
Fe + SO
2
+ O
2
FeSO
4

+ +
2
4 2 2
SO e 2 O SO
e 2 Fe Fe
2
+
+
SO
2

Posteriormente se forma el herrumbre a partir del sulfato ferroso en
presencia de humedad con liberacin de cido sulfrico:
4 FeSO
4
+ O
2
+ 6 H
2
O 4 FeOOH + 4 H
2
SO
4

El cido sulfrico vuelve a reaccionar con el hierro para dar ms
sulfato ferroso:
4 H
2
SO
4
+ 4 Fe + 2 O
2
4 FeSO
4
+ 4 H
2
O

Debido a que el cido sulfrico se regenera con el consumo de agua,
la corrosin del metal depende del perodo de humectacin superficial.
Esto explica las altas velocidades de corrosin atmosfricas del hierro
encontrada en atmsferas industriales.
SO
2

Descascaramiento de un acero al
carbono en la parte exterior al rea de
un caldero de una planta de energa por
quemado de carbn. Esto es debido a
depsitos de SO
2
+ ceniza.
En el caso del zinc, la presencia del oxgeno y humedad da lugar a la
formacin de hidrxido de zinc de acuerdo a la siguiente reaccin:
2 Zn + 2 H
2
O + O
2
2 Zn(OH)
2

En presencia del SO
2
, el pH de la pelcula de humedad adquiere valores
bajos. En este caso no tiene lugar la formacin de hidrxidos, sino la
formacin de sulfato de zinc:
Zn + SO
2
+ O
2
ZnSO
4

El carcter soluble de este compuesto hace que ste se lixivie de la
superficie de zinc por la accin del agua de lluvia. En soluciones cidas el
in Zn
2+
es la especie estable.
SO
2

La medida del SO
2
se suele efectuar por el mtodo del xido de plomo (IV),
que consiste en captar el SO
2
sobre un disco en posicin invertida que
contiene PbO
2
. Con ello se determina un nivel medio de SO
2
en la
atmsfera por un intervalo de 30 das. Al trmino del ensayo, se analiza el
contenido de SO
2
, mediante valoracin del Pb(SO
4
)
2
expresndose el
resultado en [mg SO
2
/m
2
.da].
Otros contaminantes atmosfricos
Otros contaminantes son:
Componentes del nitrgeno, el NH
3
es formado en la atmsfera
durante las tormentas elctricas. Tambin es agregado al ambiente
mediante el uso de fertilizantes. El NH
4
+
en solucin incrementa la
humectabilidad del metal.
H
2
S, es generado por la descomposicin de compuestos orgnico, ste
rpido se oxida a SO
2
.
Partculas de polvo, son muy perjudiciales debido a que su adherencia
a la superficie, promueve la absorcin de agua o H
2
SO
4
, y al
estancamiento de la solucin contra de la superficie. Las partculas de
polvo tambin pueden contener contaminantes, como cloruros, que
pueden romper la pelcula protectora de la superficie y as iniciar la
corrosin.
Variables atmosfricas
Condiciones climticas
Las superficies metlicas en zonas donde comienzan a humectarse y
retienen humedad se corroen generalmente ms rpido que en las superficies
expuestas a la lluvia. La lluvia lava las superficies y elimina las partculas de
polvo (que puede llevar a una corrosin por aireacin diferencial).
Excepciones se daran en reas que estn sujetas a la lluvia cida.
La exposicin de metales en distintos meses del ao puede tener un efecto
marcado en la velocidad de corrosin. En el invierno la corrosin es ms
severas debido al incremento de los productos de combustin en el aire. El
SO
2
y otros contaminantes sulfurosos originan un ambiente agresivo. En
localidades donde en los meses de invierno no se realizada la quema de
combustibles conteniendo azufre, durante los meses de verano pueden
algunas veces conducir a una alta velocidad de ataque debido al incremento
en la temperatura de la superficie.
Se debe ser cauteloso con respecto al mes en el cual se realiza el ensayo de
corrosin al aire libre.
Tiempo de Humectacin y humedad relativa
La corrosin atmosfrica es la suma de los procesos parciales de corrosin
que tienen lugar cada vez que se forma la capa de electrolito sobre el metal,
para ello contribuyen las precipitaciones acuosas (lluvia, nieve o niebla) y la
condensacin de humedad.
La suma de tiempos parciales de humectacin, constituye el llamado tiempo
de humectacin (TDH). Se ha encontrado una buena correlacin entre el
TDH y el tiempo en que la HR supera un determinado nivel de humedad, por
lo general, superior a 70%.
La humedad relativa crtica es la humedad por debajo de la cual el agua no
se formar en una superficie metlica limpia y por lo tanto, no ocurrir la
corrosin. El valor de la humedad relativa crtica puede cambiar dependiendo
de las condiciones superficiales del metal.
Para el hierro y el acero, la humedad relativa crtica parece estar alrededor
de 60%,y para el cobre, nquel y zinc tambin parece estar entre 50 y 70%,
dependiendo de las condiciones de la superficie.
Tiempo de Humectacin y humedad relativa
El tiempo de humectacin es estimado a partir de los termohigrogramas,
es decir, a partir de los registros continuos de H.R. y de temperatura. Se
calcula las horas en que simultneamente la H.R.>80% y la temperatura
> 0
o
C, (ISO 9225).
Temperatura
El efecto de la temperatura en la corrosin atmosfrica es en naturaleza
compleja. Un incremento de la temperatura tiende a estimular la
corrosin mediante el incremento de las reacciones de corrosin y
proceso de difusin. Para una humedad constante, un incremento de la
temperatura conducira a una alta velocidad de corrosin.
Sin embargo, un incremento de la temperatura generalmente conduce a
una disminucin de la humedad relativa, y una evaporacin ms rpida
del electrolito de la superficie, reduciendo el TDH y por lo tanto,
disminuira la velocidad de corrosin total.
Para espacios cerrados, tales como atmsferas bajo techo, un
incremento de la humedad relativa asociado a una cada de la
temperatura tiene un efecto muy importante sobre la velocidad de
corrosin. En el caso del uso de aire acondicionado, una disminucin de
la temperatura requiere el uso de deshumidificadores para evitar daos
por una corrosin atmosfrica acelerada.
Clasificacin de la corrosividad atmosfrica
La determinacin de la corrosividad de una atmsfera de una regin
especfica es til con la finalidad de prever el comportamiento de los
materiales en esa regin, de tal manera que se pueda optimizar los
mtodos de proteccin anticorrosiva a aplicar.
Con relacin a la clasificacin de la corrosividad atmosfrica, la norma
ISO 9223 establece cinco categoras de corrosividad para cada uno de
los cuatro metales tpicos (acero al carbono, zinc, cobre y aluminio).
Categora Corrosividad
C1 Muy baja
C2 Baja
C3 Media
C4 Alta
C5 Muy alta
Categoras de corrosividad atmosfricas segn ISO 9223
Esta misma norma establece para las atmsferas diferentes categoras
en cuanto a tiempo de humectacin (TDH) y la velocidad de depsito
de los contaminantes ms comunes: dixido de azufre (P) y salinidad
atmosfrica (S).
Tiempo de Humectacin (TDH)
Horas/ao % del ao Fraccin anual Categora
10 s t 1 . 0 s t 001 . 0 s t t
1
10 < s t 250 0.1 < s t 3 0.001 < s t 0.029 t
2

250 < s t 2500 3 < s t 30 0.029 < s t 0.285 t
3

2500 < s t 5500 30 < s t 60 0.285 < s t 0.628 t
4

t > 5500 t > 60
t > 0.628
t
5

Categoras de la atmsfera en cuanto a tiempos de humectacin
(TDH) de acuerdo con ISO 9223.
Categoras de la atmsfera en cuanto a velocidad de depsito de
SO
2
y Cl
-
de acuerdo con ISO 9223.
Velocidad de depsito de SO
2
Categora
mg/m
2
.d
P s 10
P
o

10 < P s 35
P
1

35 < P s 80
P
2

80 < P s 200
P
3

Velocidad de depsito de cloruros Categora
mg/m
2
. d
S s 3
S
0

3 < S s 60
S
1

60 < S s 300
S
2

300 < S s 1500
S
3

Segn norma ISO 9223, la estimacin de la categora de corrosividad de
una atmsfera en una regin especfica para cada uno de los cuatro metales
se realiza a partir de:
a. Datos medioambientales de la atmsfera en estudio (TDH, contenido de
SO
2
y Cl
-
)

t
1
t
2
t
3
t
4
t
5

S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3

P
0-
P
1
C1 C1 C1 C2 C1 C2 C3 C4 C2 C3 C3 C4 C4 C3 C4 C5 C3 C4 C5 C5
P
2
C1 C1 C1 C2 C1 C2 C2 C3 C3 C4 C3 C4 C3 C4 C4 C5 C4 C4 C5 C4 C5 C5 C5
P
3
C1 C2 C1 C2 C2 C2 C3 C4 C4 C4 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5 C5

t
1
t
2
t
3
t
4
t
5

S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3

P
0-
P
1
P
2
P
3
C1 C1 C2 C2 C2 C3 C3 C4 C3 C3 C4 C4 C4 C5 C5 C5 C5 C5 C5

t
1
t
2
t
3
t
4
t
5

S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3
S
0-
S
1
S
2
S
3

P
0-
P
1
P
2
C1 C2 C2 C3 C1 C2 C3 C4 C4 C3 C4 C4 C5 C3 C4 C4 C5 C4 C5 C5 C5
P
3

acero
zinc y cobre
aluminio
Segn ISO 9223, la estimacin de la categora de corrosividad de una
atmsfera para cada uno de los cuatro metales se realiza a partir de:
b. Datos de corrosin en el primer ao de exposicin de dichos
materiales.
Categora de
corrosividad
Velocidad de corrosin (/ao)
Acero Zinc Cobre Aluminio
*

C1
C2
C3
C4
C5
s 1.3
1.3 25
25 50
50 80
80 120
s 0.1
0.1 0.7
0.7 2.1
2.1 4.2
4.2 8.4
s 0.1
0.1 0.6
0.6 1.3
1.3 2.8
2.8 5.6
Despreciable
s 0.6
0.6 2
2 5
5 10
Estimacin de la categora de corrosividad de una atmsfera a partir del
dato de corrosin del primer ao de exposicin, segn norma ISO 9223
La velocidad de corrosin se obtiene por
prdida de peso experimentada por el material
despus de haber eliminado los productos de
corrosin (mtodos mecnicos, qumicos o
electroqumicos).
| | m/a
D . A . t
W
K V
corr
=
La norma ISO 9223 permite tambin clasificar a las atmsferas en
rurales, urbanas, industriales, marinas y mixtas de acuerdo al contenido
de SO
2
y Cl
-

Tipo de Atmsfera Denominacin Velocidad de depsito de los C
contaminantes
(ISO 9223) Cl
-
(mg/m
2
.d) SO
2
(mg/m
2
.d)
Atmsferas Rurales
(aparentemente no contaminadas S
0
P
0

S s 3 P s 10
por cloruro y dixido de azufre)
Atmsferas Urbana e
Industriales
(no contaminadas por cloruro) S
0
P
1

S s 3 10< P s 35
S
0
P
2

S s 3 35< P s 80
Atmosferas Marinas
( no contaminadas por S
1
P
0

3 < S s 60 P s 10
dixido de azufre) S
2
P
0

60 < S s 300 P s 10
S
3
P
0

300 < S s 1500 P s 10
Atmosferas Mixtas
( contaminadas por cloruros y S
1
P
1

3 < S s 60 10< P s 35
Dixido de azufre) S
1
P
2

3 < S s 60 35< P s 80
S
2
P
1

60 < S s 300 10< P s 35
S
2
P
2

60 < S s 300 35< P s 80

Prevencin de la corrosin atmosfrica
a. Un importante mtodo de prevencin de la corrosin atmosfrica es
mediante detalles de diseo y fabricacin. Esto incluye la anulacin de
ngulos, canales, etc., que pueden congregar la humedad, la eliminacin
de cavidades en estructuras soldadas y su nivelamiento mediante
amolado, la eliminacin de rendijas, etc.
b. El uso de recubrimientos protectores, tal como, recubrimientos de zinc en
los aceros. Este puede ser aplicado por galvanizacin por inmersin en
caliente o mediante electrogalvanizado para componentes pequeos. El
tiempo de vida en servicio de componentes galvanizados dependen del
espesor del recubrimiento y del medio en el cual opera.
c. En empaquetamiento y almacenamiento, la humedad relativa es
generalmente mantenido debajo del 50%. En empaquetamientos esto
es conseguido con desecantes (slice granulada higroscpica), pero
en lugares almacenamiento (despensas) esto es conseguido con una
buena ventilacin.
d. Un mtodo final de proteccin contra la corrosin atmosfrica lo
constituye el uso de los aceros patinables

Aceros Patinables
Son aceros estructurales con buena resistencia a la corrosin atmosfrica,
debido a la adicin de pequeas cantidades de elementos aleantes tales
como cobre, fsforo, silicio y cromo.

Estos aceros forman una pelcula estable de xido de hierro (o- Fe
2
O
3
.H
2
O)
de color marrn conocido como patina, que le confiere bajas
velocidades de corrosin respecto a los aceros al carbono comunes. Se
usa en edificaciones y puentes, presentando adems una apariencia
esttica.
Estos aceros se comercializan desde 1933 bajo el nombre de Cor-Ten y
tambin han sido clasificados por la ASTM como: ASTM A 588 para
edificaciones y ASTM A 709 para puentes.
Elemento aleante Cor-Ten A Cor-Ten B Cor-Ten C
% C
% Si
% Mn
% P
% Cr
% Ni
% Cu
% V
0.08
0.50
0.25
0.11
0.75
0.35
0.50
-----
0.14
0.20
1.10
0.04 mx.
0.50
-----
0.35
0.06
0.16
0.20
1.20
0.04 mx.
0.50
------
0.35
0.07
Aceros patinables
Comportamiento de los aceros patinables en la corrosin atmosfrica.
(a) regin industrial; (b) regin semi-industrial; (c) regin semi-rural;
(d) regin marina moderada.
Aceros Patinables
Estos aceros funcionan bien en un ambiente industrial contaminado; y es
menor en ambientes conteniendo cloruros. Asimismo, para el desarrollo de
la pelcula de xidos o patina, el acero debe ser sometido a repetidas
etapas de humedad y sequedad. Es vital cuando se usa aceros patinables,
adicionar a su buena resistencia a la corrosin, tcnicas de diseo para
asegurar que el acero funcionar adecuadamente.
Formacin de capas de xidos sobre un
miembro estructural de acero patinable,
los cuales estuvieron localizados en un
rea resguarda en una edificacin donde
no ocurri ciclos de humedad y sequedad
Formacin de capas gruesa de xidos sobre
un miembro estructural de acero patinable en
una cavidad donde el agua podra ser
colectada y permanecer en ella.

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