GRUPO 01Q

Ing. MSc. Pablo Daz Bravo

INGENIERIA DE
LAS
REACCIONES
QUIMICAS I
Tratamiento
fsico
Proceso
qumco
Tratamiento
fsico
m.!rma
!ro"uc#o
recrculac$n
I%G&%I&RI' D& ('S R&'))IO%&S
QUIMI)'S
(os !rocesos qumcos n"us#rales nacen "e !ro*ec#os. Para
ob#ener econ$mcamen#e un "e#ermna"o !ro"uc#o a !ar#r
"e ma#eras !rmas se some#en a e#a!as "+eren#es "e
#ra#amen#o, #al como se observa en el esquema sguen#e.
(os equ!os "e #ra#amen#o +sco se #ra#an en las o!eracones un#aras
-Que son las O!eracones Un#aras.

/rans!or#e * cambo "e energa * ma#erales !rnc!almen#e !or

me"os +scos * +scoqumcos.

)om0n en las "versas n"us#ras.

&1em!lo2

Des#lac$n "el !sco, o 3"rocarburos

&va!orac$n "e solucones salnas o azucara"as

-)u4les son las !rnc!ales O!eracones Un#aras.

Se!arac$n +sco5mecanca 6+l#rac$n, "ecan#ac$n, re"ucc$n

"e #ama7o, e#c.8

/rans!or#e "e +lu"os o +lu"o "n4mca

/rans!or#e "e calor

&va!orac$n

Seca"o

Des#lac$n

'bsorc$n 6remoc$n "e un com!onen#e "e una corren#e

"e gas !or me"o "e un lqu"o8

'"sorc$n 6remoc$n "e un com!onen#e "e una corren#e "e

gas o lqu"o !or me"o "e un sol"o8

Se!arac$n !or membrana

&9#racc$n lqu"o5lqu"o

&9#racc$n sol"o5lqu"o

)rs#alzac$n
Proceso
qumco
m.!rma
!ro"uc#o
recrculac$n
&l "se7o "el reac#or qumco conss#e en2

Selecconar el #!o "e reac#or

De#ermnar la ca!ac"a" o #ama7o "el reac#or

De+nr las carac#ers#cas "e n#ercambo "e energa con el

e9#eror

&s#ablecer las con"cones "e o!erac$n 6P, T, com!osc$n "el

e+luen#e * veloc"a" "e +lu1o8
PRO)&SO QUIMI)O

Ins#rumen#ac$n * los m:#o"os "e con#rol 6manual o au#oma#za"a8.

&l curso se lm#ara solo al "se7o b4sco "el !roceso requer"o.
Para el "se7o "el reac#or, se requere conocer la cn:#ca
qumca. (a me"c$n "e la veloc"a" "e las reaccones qumcas,
es el ar#e * la cenca "e la cn:#ca qumca que no es#a
relacona"a con los !rocesos +scos, sno solamen#e con la
veloc"a" "e #rans+ormac$n "e 4#omos * mol:culas "e una
+orma es#ruc#ural a o#ra. &s "ecr una reacc$n qumca. Por
e1em!lo2
(a somerzac$n "el cclo !ro!ano,
);
<
);
=
);2);
<
);
<
);
<
&l "se7o m4s econ$mco, requere un an4lss "e cos#o re+eren#e a2

Ma#erales "e cons#rucc$n

)orros$n

Requermen#os "e agua * energa,

Man#enmen#o,
O H CO O CH
2 2 2 4
2 2 + +

CINETICA
QUIMICA
&s#u"a la veloc"a" "e las reaccones qumcas, cons"eran"o #o"os los
+ac#ores que n+lu*en sobre ella 6P, T, )oncen#rac$n8 !ara ss#emas
3omog:neos. &n ss#emas 3e#erog:neos el !roblema es aun mas
com!le1o "eb"o a la !resenca "e los !rocesos "+usonales 6#rans+erenca
"e masa * energa "e una +ase a o#ra8.Por e1em!lo, el benceno se elabora
!or "es3"rogenacon "el cclo3e9ano usan"o Pt sobre alumna como
ca#alza"or.
P# 6'l
<
O
=
8
)clo3e9ano Benceno ;"rogeno
> = ;
<
S la reacc$n es r4!"a, #al que el ss#ema es#a !r4c#camen#e en equlbro,
el "se7o "el reac#or es mu* sencllo * no requere "e la n+ormac$n
cn:#ca, resul#a su+cen#e la n+ormac$n #ermo"n4mca.
&n cambo !ara reaccones len#as se requere la n+ormac$n cn:#ca "el
labora#oro. ' !ar#r "e los "a#os "e labora#oro * "e !lan#a !lo#o se ob#enen
la ecuac$n "e la veloc"a" "e reacc$n que luego es usa"a en el "se7o "el
reac#or a escala comercal.
(a n#er!re#ac$n "e los "a#os "e veloc"a" "e reacc$n, as como las con"cones "e
o!erac$n son mu* m!or#an#e !ara el "se7o "e la !lan#a comercal.

&n !rnc!o, s se conoce la veloc"a" "e reacc$n !ara un
ss#ema, es !osble "se7ar cualquer #!o "e reac#or
n#ro"ucen"o los !rocesos +scos a!ro!a"os asoca"os
con "c3o #!o "e equ!o.
Por e1em!lo, su!ongamos que los "a#os "e labora#oro
!ara la !ro"ucc$n o crac?ng "e 3"rocarburos se ob#ene
en un #ubo con#nuo a #rav:s "el cual +lu*e la mezcla
reacconan#e. S se !ro!one u#lzar un reac#or "e +lu1o
#ubular !ara la !lan#a comercal, !ue"e ser !osble
!ro*ec#ar la o!erac$n "e la !lan#a !lo#o "e +orma #al que
ambos ss#emas #engan los msmos gra"en#es "e
#em!era#ura * concen#rac$n "en#ro "el #ubo. &n#onces, el
+unconamen#o "el reac#or a gran escala !ue"e !re"ecrse
"rec#amen#e "e los resul#a"os "el labora#oro.
Sn embargo, s los "a#os "e labora#oro se ob#enen en un
reac#or ba#c3, resul#a "+cl !ro*ec#arlo "rec#amen#e a un
reac#or #ubular comercal

&n el "se7o "e un reac#or qumco, se !lan#ean < n#errogan#es2
-;as#a "on"e !ue"e #ranscurrr la reacc$n * cual ser4 su
es#a"o "e equlbro.
-)on que ra!"ez se !ue"e alcanzar un es#a"o !r$9mo al
equlbro.
(a !rmera !regun#a concerne a la #ermo"n4mca. (a
#ermo"n4mca es ca!az "e !re"ecr una convers$n +avorable
en con"cones conoc"as "e P * T, !ero no !ue"e asegurar
que la reacc$n #ranscurra a una veloc"a" me"ble.
&n cambo la segun"a corres!on"e a la cn:#ca qumca.
(os "a#os cn:#cos se e9!resan en +orma "e ecuacones
ma#em4#cas sencllas * las ecuacones "e "se7o se "an
me"an#e ecuacones "+erencales que !ue"en ser resuel#as
anal#camen#e o num:rcamen#e.

/ermo"n4mca "e las Reaccones
Qumcas
(a #ermo"n4mca sumns#ra < +uen#es m!or#an#es
"e n+ormac$n necesaros !ara el "se7o2

&l calor "es!ren""o o absorb"o "uran#e la reacc$n

(a convers$n m49ma !osble.

&s#a convers$n m49ma se "a en el equlbro,
"on"e la veloc"a" ne#a "e la reacc$n es cero.

Sea el n"ce es#equome#rco "el com!onen#e i
658 reac#an#es
6>8 !ro"uc#os
608 ner#es

i
i
f i reaccion
H H
) (


i

) (+ H

&n"o#:rmca
) ( H

&9o#:rmca
618
)alor "e Reacc$n
&s la energa "es!ren""a o absorb"a
"uran#e la reacc$n en con"cones "e P * T.
Sea la reacc$n2
dD cC bB aA + +
&+ec#o "e la /em!era#ura sobre )alor "e Reacc$n
&l calor "e una reacc$n qumca a una #em!era#ura T se
ob#ene me"an#e la ecuac$n2

dT p C H H
T
To
To T

+
) (


p C

i
i i
p C
2 2
+ + + T D T C T B A
R
p C
i i i i
i

2 2
+ + +

DT CT BT A
R
p C
( ) dT DT CT BT A R H H
T
To
To T


+ + + +
2 2
) (

=
@
Don"e
6=8
Reem!lazan"o 6A 8 en 6=8
Bnalmen#e la ecuac$n 6<8 resul#a
6C8
6<8
6A8
CONSTANTE DE EQUILIBRIO
)uan"o una reacc$n qumca alcanza el equlbro, la !res$n * la
#em!era#ura !ermanecen cons#an#es * el cambo "e la energa lbre
"e Gbbs es cero * se cum!le2

+
i
i i
dn dT ns dP nv nG d ) ( ) ( ) (
&n reaccones qumcas n

es#a camban"o
seg0n2
d dn
i i

', P * T cons#an#es

i
i i
d nG d ) (

1
]
1

i
i i
T P
nG
0
) (
,

dG
e

T P
nG
,
) (
1
]
1

como
i
o
i i i
a RT G G

ln +
( )

+
i
i
i
o
i i
i
a RT G

ln 0
( ) ( ) ( ) [ ] ...

ln

ln

ln + + +
k j i
k j i
o
a a a RT G

618
6=8
6<8
( ) ( ) ( ) [ ] ...

ln
k j i
k j i
o
a a a RT G


Se "e+ne cons#an#e "e equlbro K
( )
i
i
n
i
a K

(uego,
( )

,
_

RT
G
a K
o
i
n
i
i
exp

i
a
'c#v"a" e+ec#va "el
com!onen#e i
6A8
6C8
6D8
puro i componente del fugacidad
mecla en i componente del efectiva fugacidad
f
f
a
o
i
i
i
estandar

6E8
Para una reacc$n qumca,
aA + bB cC + dD

( ) ( ) ( ) ( )
D C B A
C C B A
a a a a K

( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
a a
a a
K

(uego,
1
i
o
f
&s#a"o &s#4n"ar
Para gases2 &l es#a"o es#4n"ar "e un gas es el es#a"o "el gas "eal
!uro a la !res$n "e 1 bar 61 a#m.8
1
i
o
f
( ) ( )
( ) ( )
b
B
a
A
d
D
c
C
f f
f f
K

)oe+cen#e "e +ugac"a"

i

P !
f
i
i
i

i i i
P ! f


6F8
Reem!lazan"o en la cons#an#e "e equlbro,
( ) ( ) ( ) ( )
i
i
i
i
i
n
i
i
n
i
i i
n
i
i
n
i
! P P ! a K

1 1 1 1

K K P K
!

6G8
#amb:n
( ) ( ) ( )

1 1 1

K K P P ! K
P i
n
i
i
n
i
i i
n
i
i
i
i



6108
&n #:rmnos "e concen#rac$n,
S la mezcla es "eal2
' ba1as !resones, la mezcla se com!or#a como gas "eal
i i

K K K
P

1
i

P
K K
( ) ( ) ( ) ( )
i i i
i
n
i
i
n
i
i
n
i
C RT RTC P K




1 1 1
( )
C
K RT K

S v @ 0
P C
K K K
6118
61<8
61=8
61A8
Para s$l"os * lqu"os2 &l es#a"o es#4n"ar es el es#a"o "el sol"o o
lqu"o !uro a la !res$n "e 1 bar 61 a#m.8
1
i
o
f
( )
i
i
n
i
a K

61C8
&s#a "a"a !or la ecuac$n "e Han#I ;o++.
&B&)/O D& (' /&MP&R'/UR' SOBR& (' )O%S/'%/& D&
&QUI(IBRIO
2
ln
RT
H
T
K
o

Una soluc$n a!ro9ma"a "e es#a ecuac$n resul#a el cons"erar que

es n"e!en"en#e "e la #em!era#ura.
o
H

,
_

,
_

1 2 1
2
1 1
ln
T T R
H
K
K
o
(o que m!lca una relac$n lneal
&9o#:rmcas
&n"o#:rmca
s
K ln
T
1
;
<
>1J< O
<
;
<
O
) > )O
<
)O
61D8
61E8
Una soluc$n mas e9ac#a se ob#ene cons"eran"o el e+ec#o "e la
#em!era#ura sobre la cons#an#e K.
In#egran"o la ecuac$n "e Han#I;o++
Principio de Lee-Chatelier
aA + bB cC + dD
Para una reacc$n e9o#:rmca, un aumen#o "e la #em!era#ura, nvolucra
la "smnuc$n "e la cons#an#e "e equlbro, es "ecr el "es!lazamen#o
"e la reacc$n "e "erec3a a zquer"a, "smnu*en"o la convers$n.
)aso con#raro !ara una reacc$n en"o#:rmca.
" dT
RT
H
K
T
o
+

2
ln
Pero,
# dT Cp H
T
o o
+

)omo,
2 2
+ + +

T D T C T B A
R
Cp
o o o o
o
# dT T D T C T B A R H
T
o o o o o
+

,
_

+ + +

2 2
T
D
T
C
T
B
T A
R
#
R
H
o o o
o
o

+ +

3 2
3 2
61F8
61G8
Don"e la ac#v"a" "e com!onen#es i es,
Reem!lazan"o * resolven"o.
"
T
D
T
C
T
B
T A
RT
#
K
o o o
o
+

+ +
2
2
2 6 2
ln ln
6<08
(as cons#an#es J se ob#enen a!lcan"o la ecuac$n 61G8 a <GF K. (a
cons#an#e I se encuen#ra a!lcan"o la ecuac$n 6<08 a una
#em!era#ura #al que lnK sea conoc"o, usualmen#e a <GF K. '"em4s
usan"o la ecuac$n 6<18
K RT G
o
ln
6<18
Reaccones en +ase lqu"a ( )
i
i
n
i
a K

o
i
i i i
i
f
f $
a

)omo la +ugac"a" "e lqu"os es +unc$n ":bl "e la !res$n,

la relac$n
o
i
i
f
f
Se a!ro9ma a la un"a". Sn embargo a al#as !resones la ac#v"a"
resul#a,

,
_

RT
P v
$ a
i
i i i
) 1 (
exp

Reem!lazan"o en la
ecuac$n 6C8
( )

,
_

%
RT
P
$ K
i
i i
n
i
) 1 (
exp
1

&s "ecr, !ara 3allar la cons#an#e "e equlbro K se requere ob#ener

los coe+cen#es "e ac#v"a", !ara lo cual se !ue"en usar los
"s#n#os mo"elos como el "e Margules, (an (aar, Llson, %R/(,
U%IQU'), U%IB') e#c. &l calculo requere "e un !roce"men#o
#era#vo
Reem!lazan"o * resolven"o. ' ba1as !resones el #ermno
e9!onencal se a!ro9ma a la un"a".
6<<8
6<=8
S la mezcla se com!or#a como soluc$n "eal, en#onces, la
ecuac$n se re"uce a la le* "e acc$n "e masas.
( )

K K $ K
$ i i
n
i
i

1
( )
$ i
n
i
K $ K
i

1
(os lqu"os que reacconan no +orman solucones "eales, !or #an#o
los resul#a"os "e la ecuac$n resul#an ser !obres. Sn embargo a
concen#racones eleva"as la regla "e (eMsJRan"al es val"a !ara
com!onen#es cu*a concen#rac$n #en"e a x
i
@ 1.
i i i
f $ f

&l es#a"o 3!o#:#co es aquel

cuan"o el solu#o obe"ece a la le*
"e ;enr* 3as#a una molal"a"
(uego
i
i
i i
o
i
i
i
m
H
m H
f
f
a

i
o
H f
i
f

m
i
1
Soluc$n 3!o#:#ca
molal
6<A8
' ba1as concen#racones 6acuosas8 se 3a a"o!#a"o un !roce"men#o
"s#n#o, !ues#o que en es#e caso la gual"a" con +recuenca
es#a le1os "e la real"a". &l m:#o"o se basa en el uso "e es#a"os "e
re+erenca +c#cos o 3!o#:#cos !ara el solu#o.
i i
$ a

Para )asa2 0DJ01J1A

1.5 3allar el calor "e reacc$n !ara la 3"ra#ac$n "el e#leno a e#anol a
1AC N).
C
<
H
A6g8
> H
<
O
6g8
C
<
H
5
OH
6g8
<.5 Para la sguen#e reacc$n "e +ormac$n "e me#anol
CO
6g8
> < H
<6g8
CH
=
OH
6g8
Se sabe que2
EE N) 6=C0 K8 K @ GC,1<=
<<E N) 6C00 K8 K @ C,E910
5=
' !ar#r "e es#a n+ormac$n "esarrolle la e9!res$n general !ara la
cons#an#e "e equlbro en +unc$n "e la #em!era#ura
=.5 (a !ro"ucc$n "e 1,= bu#a"eno se !ue"e realzar me"an#e la
"es3"rogenacon "el n5bu#ano
C
A
H
106g8
CH
<
:CHCH:CH
<6g8
> <;
<6g8
a8 (a +racc$n molar "e los o#ros com!onen#es en los !ro"uc#os
gaseosos
b8 (a +racc$n molar "e va!or "e agua requer"a en la almen#ac$n
(as reaccones la#erales se su!rmen n#ro"ucen"o va!or "e agua. S
el equlbro se alcanza a G00 K * 1 bar, * los !ro"uc#os "el reac#or
con#enen 10O molar "e 1,= bu#a"eno, "e#ermne.
A.5 &l bu#a"eno !ue"e !ro"ucrse !or la "es3"rogenacon "e bu#eno
sobre un ca#alza"or mo"era"o, !ara amor#guar los e+ec#os #:rmcos "e
la reacc$n se n*ec#a n#ernamen#e gran"es can#"a"es "e va!or con
almen#ac$n "e bu#eno. Pro!orcones "e ;
<
OJbu#eno "e 10 a <0 son
#!cos en muc3os reac#ores n"us#rales. De#ermne la com!osc$n "el
e+luen#e corres!on"en#e a las sguen#es con"cones2
T
e+luen#e
@ FC0 K, P @ 101,== ?Pa
)om!osc$n "e almen#ac$n2 H
<
O @ G0O
Bu#eno @ 10O
Da#os #ermo"n4mcos a F00 K
)om!onen#es H
+
6?PJmol8 G
+
H
<
O 5<AD,C= 5<0=,DD
Bu#eno 5<1,CD <0E,0A
Bu#a"eno GE,=A <<F,10
C.5 Para la reacc$n
2 NO
6g8
> O
<6g8
@ < %O
<6g8
&val0e el e+ec#o "e a Pres$n * #em!era#ura !ara que la reacc$n
sea vable * "e ma*or convers$n.