Mtodos Volumtricos Medicin del Volumen de una Especie Qumica de Concentracin Conocida que Reacciona COMPLETAMENTE con Otra Especie Qumica de Concentracin Desconocida.
Dicha Concentracin es lo que se desea obtener. Al Reaccionar Completamente los Reactivos entre s, se dice que son Reacciones de Neutralizacin.
A modo de ejemplo, la reaccin siguiente expresada en moles
2 H 2 SO 4 2 SO 4 -2 + 4 H +
4 NaOH 4 Na + + 4 OH -
2 H 2 SO 4 + 4 NaOH 2 Na 2 (SO 4 ) 1 + 4 H 2 O + Esto hace que convenga utilizar como unidades de medida de Concentracin el Equivalente. en equivalentes, se expresara
4 H 2 SO 4 4 SO 4 -2 + 4 H +
4 NaOH 4 Na + + 4 OH -
4 H 2 SO 4 + 4 NaOH 4 Na 2 (SO 4 ) + 4 H 2 O + En reacciones completas los reactivos reaccionan EQUIVALENTE a EQUIVALENTE para dar el mismo N de EQUIVALENTES de Producto Fin de la Reaccin de Neutralizacin o alcance del Punto de Equivalencia de una valoracin
Cantidad de titulante agregado es qumicamente equivalente a la cantidad de analito de la muestra.
N Eq Titulado = N Eq Titulante
V Titulado * N Titulado = V Titulante * N Titulante
N Eq Base = N Acido * V Acido
V Base * N Base ? = N Acido * V Acido
Elementos que Intervienen en TODA Volumetra 1- Especie Qumica llamada TITULADO de concentracin Desconocida. En Volumetras cido-base pueden ser cidos y bases fuertes o dbiles. 2 - Especie Qumica llamada TITULANTE de Concentracin Conocida. En Volumetra cido-Base, el TITULANTE es un cido o base Fuertes.
Los indicadores viran o cambian de color cuando se llega a un pH caracterstico de cada par de reactivos y que es el pH de Neutralizacin.
Para cada neutralizacin habr un pH caracterstico y su indicador respectivo. 3 - Especie Qumica que Indica el Fin de la Reaccin de Neutralizacin. Sus caractersticas son: Indicadores cido-Base Color y Rango de pH
Curvas de Titulacin para una Valoracin entre un Acido Fuerte y una Base Dbil pH [CO 3 = ] [CO 3 2- ] = [HCO 3 - ] Zona de regulacin [HCO 3 - ] PRIMER PUNTO DE EQUIVALENCIA
[HCO 3 - ] = [H 2 CO 3 ] Zona de regulacin [H 2 CO 3 ] SEGUNDO PUNTO DE EQUIVALENCIA pKa2 pKa1 HCl Curvas de Titulacin para una Valoracin entre un Acido y una Base Fuerte. pH tiene valor muy bajo al principio. El cambio de color ocurre en un rango de pH entre 4-10 Punto de Equivalencia vs Punto Final Ensayo en Blanco El punto de equivalencia es un punto TEORICO que NO puede obtenerse experimentalmente. Slo se ESTIMA por observacin del viraje del indicador que cambia de color cuando se llega al Punto Final de la titulacin. Se debe hacer un Ensayo en Blanco que es el mismo ensayo con todos los reactivos, pero sin la muestra. Esto permite saber el consumo del entorno y no el de la especie a determinar. Mtodos Volumtricos Existen dos grandes grupos segn sea el tipo de reacciones implicadas:
Combinacin de Electrones: xido-reduccin Combinacin de Iones: cido-base Formacin de complejos Precipitacin Trabajo Prctico N 3
Titulaciones cido-Base de Carbonatos y Bicarbonatos Alcalinidad
Titulaciones cido-Base Un cido fuerte, como Titulante, el HCl de concentracin 0.1 N. Una muestra con 20 ml de agua, como Titulado, con concentraciones desconocidas de CO 3 -2 , HCO 3 - . Dos indicadores: Fenolftalena. Rango de viraje de pH = 8 y 9,8 Heliantina. Rango de viraje de pH = 3,1 y 4,4 pH [CO 3 = ] [HCO 3 - ] PRIMER PUNTO DE EQUIVALENCIA (pH = 8,3)
[H 2 CO 3 ] SEGUNDO PUNTO DE EQUIVALENCIA (pH= 3,6) [H + ] agregada pKa 2 =10,3 pKa 1 =6,3 FENOFTALEINA 8 9,8
HELIANTINA 3,1 4,4
Existen 3 posibilidades de composicin de la muestra en funcin del pH: Si el pH es alcalino, cercano o mayor que 12, la muestra solamente tiene iones carbonato. Si el pH est entre 8,3 y 12, se tiene una mezcla de iones carbonato y bicarbonato. Cuando el pH est por debajo de 8,3 slo contiene iones bicarbonato. pH = 12 o mayor Cantidad de H + para alcanzar el 1 punto de equivalencia ser igual a la cantidad necesaria para alcanzar el 2 punto de equivalencia.
N Eq CO 3 -2 = N Eq HCl De la muestra Gastado hasta el 2 punto de equivalencia
N Eq CO 3 -2 = (V af + V ah ) * N HCl
Como V af = V ah
N Eq CO 3 -2 = 2 * V af * N HCl
pH = 8,3 a 12 Cantidad de H + para alcanzar el 1 punto de equivalencia y neutralizar el CO 3 -2 hasta HCO 3 - ser menor que la necesaria para llegar al 2 punto de equivalencia y neutralizar el HCO 3 - hasta H 2 CO 3 .
V af < V ah
N Eq CO 3 -2 = 2 * V af * N HCl
N Eq HCO 3 - = ( V ah V af ) *
N HCl
pH < 8,3 El sistema corresponder a algn punto por debajo del 1 punto de equivalencia. La fenolftalena ser incolora. Slo habr HCO 3 - en la muestra.
V af = 0 ; V ah
N Eq HCO 3 - = V ah *
N HCl
Una vez obtenidos los equivalentes de bases, recordar que son las bases que estn en 20 ml de muestra. Se deben obtener los equivalentes para un litro. Ensayo de Blanco Usar una alcuota igual de agua destilada con el agregado en igual cantidad que en la muestra de indicadores y repetir la experiencia. El volumen de HCl obtenido debe ser restado de los volmenes V af y V ah.
Alcalinidad Para obtener el grado de alcalinidad de la muestra de agua deben sumarse las cantidades de CO 3 -2 y de HCO 3 - previamente calculadas y multiplicarlas por el Eq.g del CaCO 3 y expresar en resultado en ppm.