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teniendo en cuenta
que
(g) Meq
(g) m
es equivalent de n
En la electrlisis del agua, se electroliza una disolucin 0,1M de H
2
SO
4
(los iones H
+
y
SO
4
2-
conducen la electricidad ).
En el nodo se pueden oxidar SO
4
2-
o H
2
O. Observando los valores de los potenciales
se deduce que lo har el agua. En el ctodo se reducen los H
+
.
nodo: 2H
2
O () O
2
(g) +4H
+
(ac) +4e
-
Ctodo: 2(2H
+
(ac) + 2e
-
H
2
(g)
Global: 2H
2
O () O
2
(g) + H
2
(g)
no hay consumo neto de H
2
SO
4
E = E
C
E
A
= 0 1,23V = -1,23 V
H
2
SO
4
O
2
H
2
Bateria
Electrlisis de una solucin acuosa de NaCl (un catin de difcil
descarga da lugar a la reduccin del agua en el ctodo )
Los iones Na
+
y Cl
-
conducen la corriente elctrica. Las reacciones posibles en el
ctodo son la reduccin del ion Na
+
o del agua:
2H
2
O () +2e- H
2
(g) + 2OH
-
(ac) Ered = -0,826V
Na
+
(ac) + e- Na (s) Ered = -2,71V
La reduccin es ms favorable para el agua (E ms positivo o menos negativo).En el
ctodo de la celda electroltica se produce hidrgeno gaseoso y no sodio metlico.
En el nodo, las reacciones posibles son la oxidacin del ion cloruro o del agua.
2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e- Eox = -1,36V
2H
2
O () 4H
+
(ac) + O
2
(g) +4e
-
Eox = -1,23V
Estos potenciales sugieren que el agua se debe oxidar ms fcilmente que el ion
cloruro. Sin embargo, el voltaje efectivo que se requiere para una electrlisis es a
veces mucho mayor que el voltaje terico basado en los potenciales de electrodo. El
voltaje adicional que se requiere para provocar la electrlisis se denomina
sobrevoltaje
RC: 2H
2
O () +2e
-
H
2
(g) + 2OH
-
(ac)
RA: 2Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e
-
RG: 2H
2
O () + 2Cl
-
(ac) H
2
(g) + Cl
2
(g) + 2OH
-
(ac)
E = E
C
E
A
= (-0, 83 1, 36) V = -2,19V
E< 0 por lo tanto G> 0: reaccin no espontnea
Se trata de una celda electroltica
El sobre voltaje para la formacin de oxigeno es por lo comn suficientemente
elevado lo que favorece la oxidacin del cloruro respecto a la oxidacin del agua, por
lo que se produce cloro gaseoso en el nodo y no oxgeno .
Obtencin de metales activos mediante
electrlisis de slidos
Ejemplo: descomposicin de NaCl
C: 2 Na
+
(ac) + 2e- 2Na Ered= -2,71 V
Reduccin
A: 2 Cl
-
(ac) Cl
2
(g) + 2e- Eoxi= -1,36 V
Oxidacin
2Na
+
(ac)+ 2Cl
-
(ac) 2Na+ Cl
2
(g) E = - 4,07 V
La palabra electrlisis procede de dos radicales:
Electro que hace referencia a electricidad
lisis que quiere decir ruptura.
En definitiva lo que ha ocurrido es una reaccin de
oxidacin-reduccin, donde la fuente de
alimentacin elctrica ha sido la encargada de
aportar la energa necesaria
Electrlisis
La electrlisis es un proceso donde la
energa elctrica cambiar a energa
qumica.
El proceso sucede en un electrlito, una
solucin acuosa o sales disueltas que den la
posibilidad a los iones de ser transferidos
entre dos electrodos. El electrolito es la
conexin entre los dos electrodos que
tambin estn conectados con una corriente
directa.
ELECTROLISIS
Electrlisis y cambios de masa
Carga (C) = corriente (A) x tiempo (s)
1 mol de e
-
= 96 500 C
Un equivalente electroqumico corresponde a
la masa de una substancia que cede o acepta
un mol de electrones (1 Faraday) en una
reaccin redox.
Electrodepositacin
La electrodepositacin es una tcnica de anlisis, en la
que se deposita el metal a analizar por electrlisis y por
peso se determina la cantidad de este. La cantidad de
metal depositado se rige por la ley de Faraday.
Ley de Faraday.- La masa del producto formado o el
reactivo consumido en un electrodo es proporcional a la
cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la
masa molar de la sustancia en cuestin.
Por consiguiente; y a manera de ejemplo se dice que:
1F reduce un mol de Na
+
2F reducen un mol de Mg
2+
3F reducen un mol de Al
3+
Experiencia a realizar en el
laboratorio.
Se colocan clavos en gel de agar que contiene
fenolftalena y ferrocianuro potsico
K
3
[Fe(CN)
6
].
Se produce Fe
2+
a medida que se corroe los
clavos en los extremos y el doblez. Los iones
Fe
2+
reaccionan con los iones [Fe(CN)
6
]
3-
para
formar Fe
3
[Fe(CN)
6
]
2
(azul intenso). El resto de
cada clavo es el ctodo, en el que se reduce
H
2
O a H
2
y a iones OH
-
. Los iones OH
vuelven rosada la fenolftalena
Electroqumica
Todos los dispositivos de medida de voltaje lo
que miden es diferencia de potencial.
Estos potenciales son tiles para calcular las
constantes de equilibrio en procesos de
oxidacin - reduccin
Electroqumica
Desde el punto de vista Fisicoqumico los
conductores ms importantes son los del tipo
electrolticos, es decir los electrolitos; estos se
distinguen de los conductores electrnicos,
como los metales, por el hecho de que el paso
de una corriente elctrica va acompaada por
el transporte de materia
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Electroquimica
Los electrlitos a su vez se clasifican en:
I) Fuertes: Los electrlitos que proporcionan
disoluciones altamente conductoras se llaman
electrlitos fuertes (como el cido ntrico o el
cloruro de sodio).
II) Dbiles: Los que producen disoluciones de
baja conductividad reciben el nombre de
electrlitos dbiles como el cloruro
mercurioso (HgCl2) o el cido etanoico (CH3-
COOH).
Electroqumica
El qumico sueco Armenias fue el primero en
descubrir que algunas sustancias en disolucin se
encuentran en forma de iones y no de molculas,
incluso en ausencia de una diferencia de potencial
elctrico.
Cuando un electrolito se introduce en una disolucin,
se disocia parcialmente en iones separados, y que el
grado de disociacin depende de la naturaleza del
electrolito y de la concentracin de la disolucin.
Electroqumica
La constante dielctrica del disolvente es otro
factor importante en las propiedades de la
disolucin. La ionizacin es mayor en un
disolvente como el agua, que tiene una
constante dielctrica elevada.
Aplicaciones de la Electroqumica