4) FISICA ATÓMICA

4.0) INTRODUCCION
Aplicación de la mecánica cuántica a átomos multielectrónicos
Modelo : Versión cuántica del átomo del H

H cuántico XZ : z e-s

H B-B H cuántico

3 aspectos que la teoría de Bohr- De Broglie no puede responder:

:# de líneas
B-B :n
: intensidades rn , En  n?

: multipletes  #s cuánticos  spin

 4.1) Modelos Atómicos

1. M. Atomistas { ~V aC} “ultimo estadio”

2. M. Newton { XVII – XVIII} Partícula
3. M. J.J Thomson {~1897}“Budín de Pasas”
4. M. E. Rutherford { 1911} “Modelo Planetario”
5. M. Niels Bohr {1913}
espectros  cuánticos: L=nh
6. M. LV Broglie { 1923}
e-= e-(onda de materia)
7. M. Cuántico Relativista { 1929}
M. Dirac – A. Sommerfeld
→e-s relativistas, → órbitas elípticas
4.2) Reformulación del átomo de H de
N Bohr
n

e-
ml

ms
n: # cuántico principal
 i) FALLAS DEL MODELO DE BOHR

No puede explicar las líneas espectrales de los

espectros de emisión-absorción en cuanto a:

 # de líneas
 Densidad de las líneas
 Multipletes
 Interacciones atómicas

¿? Los mismos átomos siendo tan “diferentes” tenían

comportamientos tan similares
ii) NÚMEROS CUÁNTICOS

j) NUMERO CUÁNTICO PRINCIPAL O ENERGÉTICO , n

k) n Energía, cuantizar
E1 13.6
kk) En = = −
n2 n2
kkk) n: 1,2,3,…

jj) NUMERO CUÁNTICO ORBITAL , l

k) l vinculado al L
 El L (o l )es un NO OBSERVABLE
kk) L = l( l +1)h ; l = 0,1,…., (n-1)
kkk) l  cuantización del espacio
jjj) NUMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO ORBITAL ,ml

k) ml  la componente z del L si es “observable” , Lz

Lz ( o ml ) representan la cuantización del R3

Lz = ml hZ , ml = −l ,..., 0...l
kk)

Lz
θ L
i
e v
µ
µ z

kkk) “Orientación del L”

Lz ml h ml
Cos θ = = =
L l (l + 1)h l (l + 1)
kv) La medición de Lz se efectúa mediante el µ z, debido a que
todo L tiene asociado un µ
u
r ur
L →µm : l
u
r ur r
L =rxp= mrvu
u
r ∧
 e e rπ
∧ 2
µ = IA−( u=) π  =r − ( u)
2

T 2π r
v
=
erv
2
− ={ }
∧
u
ermv ∧
2 m { }e  u
u− =−  L
2 m 
r

r  e u r uu r e u
r
→ µ =−   L µ → z=− L z
 2m   2 m

e  eh 
µz = {ml h} =   ml
2m  2m 
eh
→ (magnetón de Bohr ) = µ B
v) Magnetón de Bohr 2m

µ B ≡ 9, 27 *10−24 Am 2 = ?
 jv) NUMERO CUÁNTICO MAGNÉTICO SPIN ,mS
k) Origen
l) Experimento de Stern- Gerlach
En 1921, en donde se estudió la desviación de radiación de átomos de
Ag por campo magnético desuniforme.
Z 2
3 1
1. Colimador
2. B desuniforme
3. Pantalla

Resultados :

Teórico Experimental
 µ B

µ
Ag
r r
E pm = −µ . B = −µ Bcos θ
ur ∂ ∧
f m = −∇ Epm = Epm i ...+
∂x
∂ ∂ ∂
= B + B + B → ↑Z
∂x ∂y ∂z
•En física Clásica
el µ es continuo
•En Física Cuántica
µ → L → l → ml
Lz = mlh → 2 l +1

Los L (Lz) no permiten, inclusive cuánticamente, explicar el

resultado experimental.
µ L ¿?
ll) S Goudsmit y G Uhlembeck
En 1924, introducen el spin para satisfacer o justificar el espectro
de emisión del gas de Na.

Na
580 nm

580 nm 580,9 nm

W. Pauli manifiesta que esta diferencia de λs

se debería atribuir a un efecto de giro, SPIN ,
intrínseco del e-
lll) En 1927, Phipps y Taylor reproducen el experimento de Stern-
Gerlach usando el átomo de H.

Resultado
Experimental

B
µ
.
µ

Estado Base → l ≡ 0
n = 1 → l ≡ 0→ m l= 0→ L= z 0→ µ=z 0
r
∴ µ ← ( L+ S≡ J : orbital− s pin)

Este experimento permite introducir un spin del e-, asociado a un momento

magnético “Angular”, en acuerdo con el momento magnético orbital,
ur ur uu r
L → µ = µl
ur uur
S → µ = µs
 lv) En 1929, P. Dirac (1919, A Sommerfeld) resolviendo la ecuación de
Schroedinger relativista, determina la necesidad de introducir un cuarto numero
cuántico para describir adecuadamente al e-, esto es el spin, s

s relativista
s ½ e-

kk) Momento “angular” del Spin ,S

s ← S ≡ s (s + 1) h
s= 1/2
Sz

µ s S

µ s

z
kkk) La componente Sz de S

−1 1
ms : S z = ms h, ms = − s, + s ≡ ,
2 2
1 1
S z = − h, + h
2 2

kv) El momento magnético de Spin

r −e r
µs = S
m
e e e
µs ,z = Sz = ms =h →µ
h =B 9,27*10 −magnetónde
24
( Bohr )
m m m2
iii ) ESTADOS ELECTRÓNICOS

Ee- =Ee {n,l,ml,ms } = Ψ(n,l, ml,ms)

j) Unicidad

Cada e- será descrito por un cuarteto de números cuánticos, n,l,

ml,ms .

jj) Capa o Nivel

Son electrones que comparten el mismo n

→ n = 1,2,3,…
Capa : K, L, M, ….
jjj) Subcapa o subnivel

Estados electrónicos conformados por es de iguales n y l

→ l = 0 ,1,2, 3…
Subcapa : s, p, d, f…

jv) Orbital

Estado electrónico donde son iguales n , l y ml

 Estos estados se diferencian por el ms
v) Funciones de onda Ψ(n,l, ml,ms)

j) Ψ1s

r
1 − r1
Ψ1s = e , r1 = a0 ( radio de Bohr)
π r13

Esta ψ posee simetría radial esto

, es depende
, sola mente de r.

n = 1→l = 0 
 ESTAD O BASAL
→s
Debido a que la Ψ solo depende de r, tendríamos que reescribir la
densidad de probabilidad solo en esta variable,
Ψ → | Ψ|2: densidad volumétrica de probabilidad
P(r) = 4π r2 | Ψ(r)|2 : densidad radial de probabilidad

Un casquete esférico de grosor dr determina un volumen

4π r2 dr, la probabilidad para este volumen será,

Pr obabilidad {
(=r)ψ4 rπdr
2 2
}
2
Pr = P
( )r= 4 rπ(ψ
2
)r : densidad radial de probabilidad
Grafico de Pr y Ψr

Pr
Ψ= Ψ1,s

r (ao)
1 2

2
1 s= 4 π
Pr = P r 2ψ
1 (
s r)


2  1

−2 r

= 4π r  3e r1
 y
π r1
 

∞ 
 2  1 

−2 r

el r esperado r: =r ∫ 4r π  e 3 dr

1
r

−∞ 
 π r1
 

jj) Ψ2s
3
r
1  1 2 r − 
ψ 2 s (r ) =    2 − e
2 r1
n=2 → l=0,1→ s
4 2π  r1   r1 

Simétrica radialmente
1er estado excitado

OBS : l=0  simetría esférica o radial

Grafico de Pr y Ψr
z
Pr

5r1
x
5 I0 r (r1=a0)
0 y

Ahora, usando esta ψ , calculamos el valor

esperado de r,
 2
Pr = P2 s = 4π r 2 ψ 2 s ( r )
2

 1  1  r  −
r

2 r1 
= 4π r 
2
 2 −  e 
 4 2π  r1  r1  
 ∞  1  
2
− 
r
r r1 
el r esperado : r = ∫ r  4π r 2   2 −  e dr
 32 π r1 
2 2
0 
r1  
 

r = ?

El valor esperado será el más

probable?
jjj) Ψ2p
r
1 r −
ψ2 p = e 2 r1

3(2 )r1 3/2

r1

n=2  l=0,1 → p, Asimetría Radial

Estado excitado

Ψ2p (r,θ ,φ ) =Ψ2p (r) Ψ2p (θ ,φ )

La asimetría es producida por Ψ2p (θ ,φ )

ψ 2 p (θ , φ ) = Ax px + Ay py + Az pz

Donde la funciones p son

orientacionales.
Grafico de Pr y Ψ2py (θ ,φ )

Pr
z

0.2

y
x
5 12 r (a0)

Observar como la parte angular de

ψ 2p , ψ 2p (θ ,φ ), es altamente
direccional (asimétrica)
 4.3 Descripción Electrónica de los
elementos. Configuraciones.

k) Descripción electrónica de los elementos

i) Descripción electrónica para el H

n cuánticos : n, l , ml, ms

Ψ : posibles estados del e-

n,l,ml,ms

ii) Descripción electrónica de átomos multielectrónicos

H He, Li, B ……
Usando los mismos estados de e-s : Ψ n,l,ml,ms
iii) Principio de exclusión de Pauli

 1925
 Describe el # máximo de e-s por orbital : 2,
distinguiéndose por su ms

iv) Estados Electrónicos posibles para un Elemento

 n l m l m s
1 0 0

ψ
2 0 0

n=4
1 -1 1 2
−
0
1
100
2 

3 0
1
0
-1
ψ −+
1 8
0
211
2 

1
2 -2
-1 ψ −−
1 18
0
1
311
2 
2
4 0 0
1 -1
0

2
1
-2
ψ +
1 32
-1
422
2 
0
1
2
 v) Regla de Hund

“ La ocupación electrónica de orbitales de igual energía es tal que se efectúa con

un número máximo de orbitales desapareados”.

E1

Esta forma de ocupación de las orbitales se debe a que el sistema atómico

busca estados de menor energía.

E2

E1 E2
H 1s1

He 1s2

Li 1s2 2s1=[He]2s1

B 1s2 2s2

Be 1s2 2s22p1

C 1s2 2s22p2
1s2 2s22p3
N
kk) Configuraciones electrónicas

l ) Orden de llenado

Nivel de energía
Regla de Hund
Z
 ll ) Tabla Períódica

Grupo I Alcalinos
VIII Gases nobles
IV-V Tierras Raras
Lantánidos  “Super conductividad”
Actínidos
* Tabla peridodica de nucleidos {Nucleos)?

kkk) Energia
Las energías serán básicamente las iniciales { E= (-13.6 )/n2 } pero
afectadas de un Z efectivo,Zef

−13.6
E = Z 2
ef
n2
Estos Zef se debe a un apantallamiento electrónico del núcleo,

n=1 : (Z-1)=zef
+Ze-
n=2 : (Z-2)=zef
n=3 : (Z-10)=zef
:
 4.4 Transiciones electrónicas y
espectros atómicos
i) Transiciones electrónicas

j) Absorción estimulada

Ef
γ
Eγ = E f − Ei = ∆E

∆ t ≈ 10ns (típico) Ei
 jj) Emisión espontánea

Ef
Transcurrido dicho intervalo de tiempo
γ el electrón regresa al nivel i emitiendo
un fotón

∆t ≈ 10ns (típico) Ei

jjj) Emisión estimulada

γ
E*f
Eγ = E f * − E i
γ
γ Ef* estado metaestable: el intervalo
de tiempo en este caso puede ser de
10-4 – 10-5 s.
Ei
 jv) Regla de selección para las transiciones

La conservación de L conduce a las siguientes reglas

l = +-1 y ml= 0, +-1

ii) Espectros atómicos

l=0 l=1

Z=11
Z=12