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INTRODUCCIN

Hasta 1970 el principal motivo para la recuperacin de azufre de los gases de refinera era
el econmico. El sulfuro de hidrogeno se empleaba, junto con otros gases como
combustible de la refinera, y las concentraciones de dixido de azufre en los gases de
combustin estaban dentro de los limites aceptables. Incluso en las refineras con
unidades de recuperacin de azufre el rendimiento en la recuperacin era del 90 al 93% el
contenido en la corriente de sulfuro de hidrogeno. Los mtodos que se empleaban eran
del tipo de conversin en lecho cataltico seco, como los procesos Claus modificado y el de
Oxidacin directa. En una operacin de un solo paso el rendimiento se limita a 90 93% de
recuperacin de azufre.

Despus de la promulgacin del Environmental Pollution Act se hizo necesario recuperar
ms del 95% del azufre para cumplir las normas sobre polucin. Ello requiere
generalmente procesos en dos etapas con unidad de Claus modificada o una unidad de
oxidacin directa como primera etapa seguida de una segunda etapa tal como un proceso
Stretford o Sulfreen. Con estas combinaciones puede llegarse a recuperaciones superiores
a 98%.

OBJETIVO

El principal objetivo de este proceso es convertir el H2S presente en el gas acido y en el
gas agrio en azufre elemental.

El proceso Claus trabaja correctamente con gases que contengan mas del 20% (en
volumen de sulfuro de hidrogeno y menos del 5% en hidrocarburos).

El rendimiento global no es superior al 95%. Esta limitado por consideraciones
termodinmicas.








LIMITACIONES DE LOS PROCESOS EN (%molar)


1. Proceso de combustin parcial:

a)Concentracin de sulfuro de hidrogeno: mayor o igual al 50%
b)Concentracin de hidrocarburo: menor al 2%

2. Proceso de flujo dividido:

a)Concentracin de sulfuro de hidrogeno: 20 a 50%
b)Concentracin de hidrocarburo: menor al 5%




REACTOR

El reactor debe ser de flujo continuo es decir un CSTR. Y como el catalizador se
encuentra colocado en camas (lechos) el reactor mas adecuado es un reactor de lecho
fijo, que consisten en uno o ms tubos empacados con partculas de catalizador, que
operan en posicin vertical. Las partculas catalticas pueden variar de tamao y
forma: granulares, cilndricas, esfricas, etc.

CATALIZADOR ALMINA(AL2O3)

Propiedades

Estado de agregacin: slido
Densidad 3860 kg/m
3
; 3,86 g/cm
3

Masa molar 101,96 g/mol
Punto de fusin 2345 K (-270,805 C)
Punto de ebullicin 3250 K (-269,9 C)
Solubilidad en agua: insoluble





Proceso Claus de combustin parcial (un solo paso)

En el proceso de un solo paso, se introduce al quemador la cantidad suficiente de aire
para quemar una tercera parte del sulfuro de hidrogeno hasta dixido de azufre. Este
quemador se sita en una cmara de reaccin que puede ser un recipiente separado o
bien una parte del calderin de residuo. El objetivo de la cmara de reaccin es
proporcionar suficiente tiempo para que la reaccin de combustin se complete antes
de que la temperatura del gas se reduzca en el calderin de residuo.

El calderin de residuo elimina la mayor parte del calor de la reaccin exotrmica de los
gases mediante la produccin de vapor. Se emplean distintos tipos de calderines.
Usualmente estn dispuestos de modo que el gas circule por diversos grupos de tubos
en serie con unas cmaras o canales en las que una parte de los gases pueda extraerse
a una elevada temperatura y as se recaliente la corriente principal de gas antes de los
convertidores catalticos. Frecuentemente condensa algo de azufre elemental, que se
elimina del gas en el calderin. En algunas plantas se coloca un condensador separado
despus del calderin. Se controla la temperatura del gas de modo que sea de 425 a
475F. Ello es necesario para mantener el lecho de catalizador por encima del punto de
roci del azufre, para evitar que el catalizador se recubra con azufre y se desactive. La
reaccin entre el sulfuro de hidrogeno y el dixido de azufre en el convertidor es
tambin exotrmica.


Los gases del convertidor se enfran en el condensado siguiente, y se elimina la mayor
parte del azufre elemental como liquido. Las temperaturas de salida del condensador
deben mantenerse por encima de 250F, para impedir la solidificacin del azufre.
Normalmente se disponen dos convertidores y dos condensadores en serie, pero algunas
plantas mas modernas tienen tres convertidores. El rendimiento global, tal como se a
indicado anteriormente, no es superior al 95%. Esta limitado por consideraciones
termodinmicas. Las modificaciones al proceso en un solo paso se centran en el empleo de
varios mtodos de recalentamiento para el control de la temperatura del alimento del
convertidor tales como cambiador de calor con convertidor de gases de salida,
quemadores en lnea y recalentadores del tipo de horno.

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus de un solo paso

DIAGRAMA DE FLUJO: Proceso Claus flujo dividido

REACCIONES


Proceso Claus de combustin parcial (un solo paso)
La corriente de gas rica en sulfuro de hidrogeno se quema con la tercera parte de la
cantidad estequiometria de aire, y los gases calientes se pasan por un catalizador de
almina, para hacer reaccionar el dixido de azufre con el sulfuro de hidrogeno no
quemado para producir azufre elemental adicional.

Quemador: 2H
2
S + 2O
2
SO
2
+ S + 2H
2
O
Reactor: 2H
2
S + SO
2
3S + 2H
2
O

Proceso Claus de flujo dividido

H
2
S + 3/2O
2
SO
2
+ S + H
2
O
2H
2
S + SO
2
3S + 2H
2
O

La reaccin de Claus es exotrmica , significa que se genera calor en la reaccin






COMPUESTOS CARBONO-AZUFRE

El sulfuro de carbonilo (COS) y el desulfuro de carbono (CS
2
) han presentado problemas en
muchas plantas Claus debido al hecho que no pueden convertirse con facilidad en azufre
elemental y dixido de carbono. Estos compuestos se forman en la etapa de combustin,
por la reaccin de los hidrocarburos con el dixido de carbono, de acuerdo con:

CH
4
+ SO
2
COS + H
2
O + H
2

CO
2
+ H
2
S COS + H
2
O
CH
4
+ 2S
2
CS
2
+ 2H
2
S

Son tambin posibles reacciones mas complejas. Estos compuestos, si no se transforman,
representan una perdida de azufre recuperable y un aumento en la emisin de azufre a la
atmosfera. Estudios recientes indican que un catalizador especial de almina es
significativamente mas efectivo que el convencional a base de bauxita, para convertir el
COS y el CS
2
en azufre elemental.

UNIDAD DE RECUPERACIN DE AZUFRE CLAUS

Base: 100.000 BPDC Aceite crudo, North Slope,Alaska
90% recuperacin de azufre 86,6Ton/da de azufre


Componentes
%Vol.
Base seca

pcem

Lb/hr

S (lb/hr)
Alimento:
H
2
S

92,1

1.737

9.370

8.820
CO
2
7,9 148 1.030
N
2
3.124 13.850
O
2

100,0
781
5.790
3.960
28.210

8.820
Productos:
H
2
S

5,0

174

940

880
CO
2
4,3 148 1.030
N
2
90,7 3.124 13.850
H
2
O 1.562 4.450
Azufre
100,0

3.446
7.940
28.210
7.940
8.820
Una unidad de azufre Claus reducir el contenido de sulfuro de hidrogeno de los gases
de salida a menos de 5 ppm.

Necesidades de servicios generales de la unidad de azufre Claus:

Electricidad: 1.701KWh/da
Agua de alimentacin al calderin: 48gpm
Produccin de vapor, 250psia: 23.040 lb/hr

APLICACIONES

El proceso Claus se emplea ampliamente en refineras y plantas de tratamiento de
gases, ya que sus caractersticas se adaptan muy bien a los caudales y composiciones
de gas cido, que se obtienen en las refineras. En las plantas de tratamiento de gas, las
concentraciones en H2S del gas cido suelen ser ms bajas y las plantas necesitan
algunas modificaciones.
PROCESO SUPERCLAUS

Las plantas recuperadoras de azufre que cuentan con proceso superclaus incrementan su
porcentaje de recuperacin de azufre al 98.5%. Ver diagrama de flujo

El proceso superclaus consiste de una etapa trmica, seguida por 3 etapas de reaccin
catalticas (R-1, R-2, R-3), con sus correspondientes condensadores para la remocin de
azufre. Los dos primeros reactores se llenan con catalizador Claus estndar, mientras que
el tercero se llena con el nuevo catalizador de oxidacin selectiva. En la etapa trmica, el
gas cido se quema con una cantidad subestequiomtrica de aire de combustin
controlada, tal que el gas de cola que abandona el segundo reactor (R-2), tpicamente
contiene de 0.8% a 1.0% vol. de cido sulfhdrico (H2S). El nuevo catalizador en el tercer
reactor (R-3), oxida el H2S a azufre con una eficiencia mayor de 85%. Sin embargo, dado
que el nuevo catalizador de oxidacin selectiva ni oxida el H2S a azufre y agua, ni revierte
la reaccin de azufre y agua a H2S y SO2, entonces se puede obtener una eficiencia total
de recuperacin de azufre de hasta 99.0%. El azufre lquido recuperado tiene una pureza
del 99.9%.

DIAGRAMA DE FLUJO
APLICACIN EN MXICO


Los complejos procesadores de gas Cactus, Ciudad Pemex, Nuevo Pemex y Poza Rica
cuentan con plantas recuperadoras de azufre con proceso superclaus, similares a la de la
del diagrama tpico, con una eficiencia de recuperacin de azufre > 98.5%. Los complejos
de Arenque y Sector Cangrejera cuentan con proceso Claus mejorado con eficiencias de
recuperacin de azufre del orden de 97.5% y Matapionche tiene una planta recuperadora
de azufre con proceso Claus y su eficiencia de recuperacin de azufre es menor de 97%.

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