FUNDAMENTOS DE

TERMODINAMICA
FUNDAMENTOS DE TERMODINMICA
Fundamentos de
Termodinmica
Principios y
Propiedades Termodinmicas
Gases Ideales
Propiedades y Cambios
Sustancia Pura
Reacciones Qumicas
Relaciona magnitudes macroscpicas
que pueden medirse experimentalmente,
abarca toda la naturaleza
Las molculas del gas no interaccionan
No ocupan volumen
Es la porcin del universo que se escoge para una consideracin
termodinmica.
Delimitada por Limites bien definidos (que pueden ser reales o
imaginarios) que la recubre totalmente.
UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO
SISTEMA TERMODINAMICO
ENTORNO

La parte del espacio que no forma parte del sistema al fijar los limites


Sistema y entorno
SISTEMA
ENTORNO
ENERGA
Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.
Entorno, alrededores, medio ambiente: Resto del universo
CLASES DE SISTEMA
ABIERTO
Puede intercambiar masa y energa con su
entorno..
CERRADO
No hay flujo de masa, solo slo puede
intercambiar energa (calor o trabajo).
AISLADO
No hay flujo de masa y energa con su entorno
Puede haber intercambio de energa potencial,
cintica e interna dentro del sistema.
Ejemplo: sistemas termodinmicos
Los sistemas se presentan de diferentes formas ESTADOS
caracterizados por VARIABLES termodinmicas
Extensivas Intensivas
PROPIEDADES TERMODINMICAS
No dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej.: T, P, r
No son aditivas
Dependen de la cantidad
de materia del sistema
Ej.: m, V
Son aditivas
Variable = Propiedad Termodinmica = Funcin de Estado
Algunos ejemplos de propiedades
intensivas y extensivas se resumen en la
siguiente tabla:
Si las propiedades macroscpicas
intensivas a lo largo de un sistema
son idnticas
el sistema de denomina homogneo
Si por el contrario estas propiedades
no
son idnticas el sistema se denomina
heterogneo
Un sistema heterogneo puede constar de
varios sistemas homogneos a estas partes
se les llama fases
En este caso tenemos tres
fases, la sal no disuelta, la
solucin y el vapor de agua
FUNCIONES DE ESTADO
Unna funcin de estado es cualquier propiedad que tiene un
nico valor cuando el estado del sistema est definido.


Una muestra de agua a 293,15 K y a la presin de una
atmsfera est en un estado especificado.
d = 0,99820 g/mL.
Esta densidad es una funcin nica del estado.
No importa cmo se haya establecido el sistema.
EQUILIBRIO TERMODINMICO
Un sistema est en equilibrio
termodinmico cuando no se observa
ningn cambio en sus propiedades
termodinmicas a lo largo del tiempo.

Los estados de equilibrio son, por
definicin, estados independientes del
tiempo.

El estado de equilibrio termodinmico
se caracteriza por la anulacin por
compensacin de flujos de intercambio
y la homogeneidad espacial de los
parmetros que caracterizan el
sistema que ya no dependen del
tiempo.
La termodinmica estudia sistemas en equilibrio (o procesos
reversibles)
Un estado de no equilibrio es un estado con intercambios netos de
masa o energa y sus parmetros caractersticos dependen en general
de la posicin y del tiempo.
Equilibrio trmico
Temperatura constante en
todos los puntos del sistema
Equilibrio mecnico
Todas las fuerzas estn
equilibradas
Equilibrio material
No hay cambios globales en
la composicin del sistema,
ni transferencia de materia
no se observan variaciones macroscpicas con el tiempo
Trayectoria = Camino que sigue el sistema cuando su estado ,
las funciones de estado, cambia con el tiempo

PROCESO termodinmico
Tipos de
procesos
Isotermo (T = cte)
Isobaro (P = cte)
Isocoro (V = cte)
Adiabtico (Q = 0)
Cclico (estado final = estado inicial)
Irreversible
Reversible
(sistema siempre infinitesimalmente prximo al equilibrio;
un cambio infinitesimal en las condiciones puede invertir
el proceso)

(un cambio infinitesimal en las condiciones no produce un
cambio de sentido en la transformacin).
TEMPERATURA [K] [C]
La temperatura es una propiedad intensiva del
sistema, relacionada con la energa cintica media de
las molculas que lo constituyen.
Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades
del sistema, lo que permite asignarle un valor numrico
Principio cero de la termodinmica
Cuando dos sistemas A y B estn en equilibrio trmico con un
tercero C, A y B tambin estn en equilibrio trmico entre si
PRESIN
Fuerza que se ejerce por unidad de rea
Unidades
1 Pa = 1 N/m
2

1 bar = 10
5
Pa = 750 mmHg

1 at = 1,01325 bar = 760 mmHg

PRINCIPIOS DE LA
TERMODINAMICA
Primer principio de la termodinmica
LEY DE LA CONSERVACIN DE LA MASA Y ENERGIA

La energa no puede crearse ni destruirse, solo puede
cambiar de una forma otra; o solo puede agregarse al
sistema
ENERGIA QUE SE ENTRA AL SISTEMA = ENERGIA QUE SALE DEL SISTEMA
Un sistema termodinmico aislado termina alcanzando un estado de
equilibrio termodinmico que no puede abandonar por s mismo.
Por ej., supongamos que una maquina quema combustible y que el calor
producido se suministra a una mquina de vapor. La primera ley dice que el
trabajo realizado por la maquina ms el calor desprendido por ella al exterior
son iguales al calor suministrado , ya que la energa interna de la maquina no
vara. No sabemos nada a cerca del rendimiento de la maquina
Suponga que quiere calentar una copa de agua fra, o en lenguaje, o en
leguaje de la termodinmica, incrementar su energia interna. En primer
lugar no puede hacerlo si asla la copa y el agua (el sistema) de sus
alrededores. Ti ene que agregarle energiadel exterior
En general, las reacciones tienen lugar a presin constante.

Si trabajamos a presin y temperatura constantes:

H = U + PV = q
P

La entalpa es una funcin de estado
Proceso exotrmico H < 0

Proceso endotrmico H > 0
ENTALPIA (H)
q
P
= -566 kJ/mol = H

PV = P(V
f
V
i
) =
= RT(n
f
n
i
) = -2,5 kJ

U = H - PV =
= -563,5 kJ/mol = q
V
2 CO
(g)
+ O
2(g)
2 CO
2(g)



Qu diferencia hay entre H y
U?
Cuestiones 11 y 12
Capacidades calorficas a volumen
y a presin contantes.
C = q / T
Volumen constante C
v
= q
v
/ T = U / T
Presin constante C
p
= q
p
/ T = H / T
Gas ideal:
Estados estndar
El elemento o compuesto puro a la presin de 1 bar
y a la temperatura de inters (generalmente 298,15 K)
Por convenio, se acepta que las entalpas
correspondientes
a todos los elementos qumicos en estado de pureza,
en
condiciones estndar (P = 1 bar y T = 298,15 K), son
nulas.
ENTALPA DE LA REACCIN QUMICA
Entalpa de formacin estndar
La entalpa de formacin estndar (H
f
) es la variacin
de entalpa correspondiente a la formacin de 1 mol de la
sustancia en el estado estndar a partir de sus elementos
en los estados estndar de sus formas de referencia.
Las formas de referencia de los elementos son las formas ms
estables a 1 bar y 298,15K.

Ejemplo:
3/2 H
2(g)
+ N
2(g)
NH
3(g)
+ 46,19 kJ

H
f
(NH
3(g)
) = - 46,19 kJ / mol
Entalpas de reaccin estndar
La entalpa de reaccin estndar (H
r
) es la entalpa de la
reaccin cuando los reactivos, en sus estados estndar, se
transforman en los productos, en sus estados estndar, todo
segn los correspondientes coeficientes estequiomtricos.
Ejemplo:

2 NaHCO
3(s)
Na
2
CO
3(s)
+ H
2
O
(l)
+ CO
2(g)

La descomposicin trmica de 2 moles de NaHCO
3(s)
genera
1 mol de Na
2
CO
3(s)
, 1 mol de H
2
O
(l)
y 1 mol de CO
2(g)
, todos ellos
en condiciones estndar, con una variacin energtica a presin
constante que es la entalpa estndar de reaccin H
r
.
Determinacin de entalpas de reaccin.
H es una propiedad extensiva:

N
2(g)
+ O
2(g)
2 NO
(g)
H
r
= 180,50 kJ

N
2(g)
+ O
2(g)
NO
(g)
H
r
= 90,25kJ


H
r
cambia su signo cuando se invierte un proceso:

NO
(g)
N
2(g)
+ O
2(g)
H = - 90,25 kJ
Aplicacin del primer principio de la Termodinmica
Imposibilidad de la mquina de movimiento continuo.

En un sistema aislado U = 0.

En un sistema adiabtico, la energa interna slo
puede cambiar por transferencia de trabajo con el entorno.

En un sistema diatrmico, la energa interna puede cambiar
por transferencia de calor y trabajo con el entorno.
En un sistema rgido y sellado con paredes diatrmicas
U = q
v

U = calor de reaccin a volumen constante
Segundo principio de la termodinmica
LEY DEL INCREMENTO DE LA ENTROPIA

La entropa total del universo tiende a un mximo ( siempre
aumenta)
Entropa (S)
Es la magnitud fsica que mide la parte de la energa que no puede
utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter
extensivo y su valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un
proceso que se d de forma natural.
S= K lnW
K= constante de Boltzmann
W= probabilidad termodinmica (nmero
de formas en que el sistema se puede
acomodar microscpicamente y presentar
aun la misma apariencia macroscpica)
Es una ley natural que cualquier sistema abandonado a s mismo
(sin influencia externa) cambia de manera espontnea, a una
determinada velocidad mayor o menor, hasta alcanzar un estado
final de reposo o equilibrio.
Entropa y desorden
EL ESTADO DE EQUILIBRIO DE UN SISTEMA SE
CARACTERIZA POR SER, SIMULTNEAMENTE, UN
ESTADO DE MNIMA ENERGA Y MXIMO DESORDEN.
APLICACIONES SIMPLES DE LA ENTROPIA
Tiene que ver principalmente con maquinas.
para fludos se hace uso de tablas de entropia y para gases solo las
ecuaciones de estado.
Ejemplo

La entropa de un elemento puro en su forma condensada
estable (slido o lquido) es cero cuando la temperatura
tiende a cero y la presin es de 1 bar.
Proporciona un origen de entropas
Podemos tabular entropas absolutas
ENTROPAS ABSOLUTAS.
S = S(T) - S(0) = S(T)
En condiciones estndar: S = S
Entropa de reaccin estndar
S = [ S
p
S(productos) - S
r
S(reactivos)]
ENERGA LIBRE
S
entorno
= -
H
sistema

S
universo
= S
sistema
-
H
sistema

A T y P constantes
TS
universo
= TS
sistema
- H
sistema

- TS
universo
= H
sistema
- TS
sistema

G = H - TS

G = H - T S
Criterio de espontaneidad
G < 0 el proceso es espontneo

G > 0 el proceso no es espontneo

G = 0 el proceso se encuentra en equlibrio



Hay que evaluar G slo para el sistema
Clculo de G
r

G
r
= S
p
G
f
(productos) - S
r
G
f
(reactivos)
G
r
= H
r
TS
r
(a P y T constantes)
http://www.nicaraocoop.org/document
os/Tecnologias_Produccion_Modulo_4
.pdf