REACTIVOS PARA LA

LIXIVIACIN DEL COBRE

INTRODUCCION




La seleccin del reactivo qumico depende de
su disponibilidad, costo, estabilidad qumica,
selectividad, facilidad de producir, regenerar y
recuperar el cobre de la solucin acuosa en
forma econmica.
De estudios anteriores se sabe que con
una adecuada seleccin del nivel de
concentracin de cido es posible
optimizar el consumo del reactivo a
utilizar en el proceso. De esta forma, el
objetivo principal de este trabajo es
identificar y estudiar los mecanismos
involucrados en las cinticas del
consumo de los reactivos y de disolucin
del cobre de un mineral al variar la
concentracin del reactivo a utilizar en la
solucin lixiviante.
Se sabe que un aumento en la
concentracin de cido en las
soluciones lixiviantes impulsa una
mayor recuperacin de cobre, pero
tambin se produce un elevado
consumo de cido por especies
reactivas de la ganga, lo que
repercute negativamente en la
economa del proceso.
PARMETROS A CONSIDERAR EN LA
ELECCIN DEL REACTIVOS LIXIVIANTES
Solubilidad del
Metal en el
Lixiviante.
Selectividad hacia
el Metal de Inters,
pH.
Propiedades
Fsicas:
Tensin Superficial,
humectacin Solida.
Viscosidad, eficiencia y
Gravedad Especifica.
Bajo Punto de Ebullicin,
recuperacin por
Destilacin.
Estabilidad Trmica
evita perdidas por
degradacin.
Grado de Peligro
(Toxicidad,
Inflamabilidad,
Volatilidad e
Ignicin).
Costos (Reciclable,
Impacto Ambiental
y Cantidad).
CLASIFICACIN DE LOS
REACTIVOS DE LIXIVIACIN
Segn el tipo de Lixiviacin que generan:
a) cidos
Se utilizan los cidos (H2SO4, HNO3 y HCl,
estos 2 ltimos en forma de Agua Regia) en
diferentes concentraciones e inclusive en
estado caliente.
CuO + H2SO4 CuSO4 + H2O
CLASIFICACIN DE LOS
REACTIVOS DE LIXIVIACIN
b) Alcalinos
Se utilizan los Hidrxidos y Cianuros
(NaOH, NH4OH, NaCN y Na2S) :
Al(OH)3 + 2OH- AlO2- + H2O
(Proceso Bayer)
CLASIFICACIN DE LOS
REACTIVOS DE LIXIVIACIN
c) Complejantes
Cuando la solubilidad se ve incrementada por
ligante apropiado en un medio propicio:
CuO + 4NH4 + 2OH- (CuNH3)4 + 3OH
Aprovechamiento del medio alcalino para evitar
la disolucin de ganga.
CLASIFICACIN DE LOS
REACTIVOS DE LIXIVIACIN
d) Oxidantes
Lixiviando Sulfuros con HNO3 y Ion Frrico (Previa
oxidacin del Mineral Sulfuro):
MoS2 + 6HNO3 MoO4 + 2SO4 + 6H + 6NO
CLASIFICACIN DE LOS
REACTIVOS DE LIXIVIACIN
d) Oxido - Complejante
Usado en Sulfuros de Nquel proveyendo un medio
Amoniacal:
NiS + 2O2 + 6NH3 Ni(NH3)6 + SO4
Y en la oxidacin de Oro y Plata generando un
Medio Cianurado estable.
SULFATO FRRICO (III)
Usos
Agente Reductor en la Lixiviacin de
Minerales Oxidados de Cobre, Plomo,
Molibdeno y Renio.
Se utiliza como un refinado qumico de
oro a oro metlico precipitado a partir de
soluciones de cloruro urico.
En la purificacin del agua mediante
floculacin y para la eliminacin de fsforo
en las plantas de tratamiento de aguas
residuales industriales para prevenir la
eutrofizacin de las masas de agua
superficiales.
DISOLUCIONES DE SALES EN AGUA
Sulfato Frrico
La cuprita, Cu
2
O y la Calcosina, Cu
2
S, requieren para disolverse
completamente una solucin cida del sulfato frrico:
Cu
2
O + H
2
SO
4
CuSO
4
+ Cu + H
2
O
Cu + Fe
2
(SO
4
)
3
CuSO
4
+ 2 FeSO
4

Cu
2
O + H
2
SO4 + Fe
2
(SO
4
)
3
2CuSO
4
+H
2
O +2FeSO
4


Cu
2
S + Fe
2
(SO
4
)
3
CuS + CuSO
4
+2FeSO
4

CuS + Fe
2
(SO
4
)
3
CuSO
4
+ 2FeSO
4
+ S
Cu
2
S + 2Fe
2
(SO
4
)
3
2CuSO
4
+4FeSO
4
+S

Esta ltima reaccin se produce a 35 50 C.
BASES O ALCALINOS
Hidrxido De Sodio (NaOH)
Se utiliza para disolver Aluminio a partir de la Bauxita
Hidrxido De Amonio (NH
4
OH)
Se utiliza para extraer metales que forman aminas solubles.
La lixiviacin con bases presenta las ventajas siguientes:
Pocos problemas de corrosin
Mayor adecuacin para menas carbonatadas
Mayor selectividad, puesto que los xidos de Fe. No son
atacados.
AGENTES COMPLEJANTES

* Lixiviacin de minerales de cobre en medio amoniacal.
Si el mineral tiene una ganga carboncea o calcrea (que consume cido)
se opta por trabajar con amoniaco, en la forma de soluciones de carbonato
e hidrxido de amonio, ya que el amoniaco forma complejos con el cobre.
Ejemplo: lixiviacin de la azurita en medio amoniacal.

2CuCO3.Cu(OH)2 + 12NH3 3[Cu(NH3)4]2+ + 2CO32- + 2OH-
Lixiviacin de minerales de cobre en medio cianuro.
La mayora de los minerales oxidados de cobre, incluidos el cobre nativo y la
cuprita, son 100% solubles en soluciones de cianuro, excepto los silicatos tipo
crisicola, dioptasa, copper pitch y neotocita, que resultan refractarios. Para la
disolucin de minerales oxidados y particularmente carbonatos de cobre se
usan soluciones de cianuro.

Cu2O + 6NaCN + H2O 2Na2(Cu(CN)3) + 2NaO
SISTEMAS DE REACTIVOS
1. Sistema Sulfato:
Dentro de este sistema incluimos el Acido Sulfrico y el Sulfato Frrico.
2. Sistema Cloruro:
Aqu tenemos al Acido Clorhdrico, Cloruro Frrico y Cloruro Cprico:
CuCO3(OH)2+4HCl 2 Cu Cl2+3H2O+CO2 (Acido Clorhdrico)
CuS+FeCl3 CuCl+ FeCl2 (Cloruro Frrico)
CuFeS2+3CuCl 4CuCl+FeCl2
3. Sistema Ntrico:
Aqu tenemos a la Calcolirita
3CuFeS2+2NO3OH 3Cu(NO3)2+3Fe(NO3)3
4. Sistema Amoniacal :
Poseemos carbonato de amonio y sulfato de amonio:
CuCO3.Cu(OH)2+(NH4)2CO+6NH4OH 2Cu(NH3)4CO3+8H2O
(Carbonato de Amonio)
Cu2S+6NH3+(NH4)2SO4+5/2 O2 2Cu(NH3)4SO4+H2O (Sulfato de Amonio)
SISTEMAS DE REACTIVOS
CIDO SULFRICO

Calidad qumica,
Costos de fabricacin y disponibilidad.
Una fuente de produccin del cido sulfrico es a partir del SO , el cual es
producido en las fundiciones de cobre, lo que permite obtener cido como
subproducto 2a un costo relativamente bajo.
Es un tem de costo altamente significante en el proceso extractivo,
especialmente en las plantas de mediana y baja ley de capacidad, ya que
por cada Kg de cobre producido se consumen de 2,5-7,0 Kg de cido,
segn la mena y el proceso empleado. El consumo de cido absorbe de un
20 a un 40% del costo de produccin unitario.

RAZONES POR LA CUAL USAR:
Proceso general

REDUCC: 2H
2
SO
4


+ 2e- = SO
4

2-
+ SO
2
+ 2H
2
O
OXIDAC: Cu - 2e = Cu
2+

_____________________________________________
H
2
SO
4


+Cu = SO
2
(gas)+ CuSO
4


Procesos secundrios prvios

REDUCC: 4H
2
SO
4


+ 8e- = S
2-
+ 4H
2
O + 3SO
4

2-

OXIDAC: 8Cu - 8e- = 8Cu
1+

______________________________________________
4H
2
SO
4


+8Cu = Cu
2
S+ 3Cu
2
SO
4
+ 4H
2
O


REDUCC: 4H
2
SO
4


+ 8e- = S
2-
+ 4H
2
O + 3SO
4

2-

OXIDAC: 4Cu
2
SO
4
- 8e- = 8Cu
2+
+4SO
4

_____________________________________________
4H
2
SO
4


+4Cu
2
SO
4
= S
2-
+ 7CuSO
4
+ 4H
2
O+Cu
2+

Cu
2
SO
4
= 2Cu
1+
+SO4
2-

_____________________________________________
4H
2
SO
4


+5Cu
2
SO
4
= Cu
2
S+ 8CuSO
4
+ 4H
2
O



Estos dos procesos secundarios dan lugar a la conocida ecuacin de Pickering, publicada ya en el J.Ch.Soc. de 1878:
4H
2
SO
4


+5Cu = Cu
2
S+ 3CuSO
4
+ 4H
2
O

Reaccin qumica H2SO4 + Cu:
Datos Fsicos:

1. Concentracin mayor: 98,5% A
una temperatura de 15,5 C:
2. Punto de ebullicin: 338 C 640
F
3. Densidad a 20 C: 1,84 g/cm.
4. Punto de fusin: -40 C para una
concentracin de 65,13%.
5. Solubilidad: Soluble en agua, pero
reacciona violentamente al
mezclarse con ella, generando calor.
Con otros solventes no hay mezcla:
no hay reaccin.
6. Temperatura de descomposicin:
340 C.
7. Presin de vapor a 20 C: < 0,001
bar.
Efectos en la Salud
Es necesario estar totalmente protegido con ropa de goma, cobertor para
la cara, guantes y botas. Este cido puede liberar dixido de azufre
gaseoso, cuyo nivel de toxicidad es bastante alto y al contacto con el
cuerpo ocasiona graves quemaduras. El contacto reiterado con
soluciones diluidas puede producir dermatitis, en tanto la inhalacin
prolongada o frecuente del vapor de cido sulfrico puede causar una
inflamacin del aparato respiratorio superior, que puede conllevar a una
bronquitis crnica. Cuando se le mezcla con agua produce una reaccin
bastante exotrmica. Para evitar el riesgo de una potencial explosin, no
se deber aadir agua al cido concentrado. El cido deber ser
agregado al agua.
ACIDO NITRICO
A) MINERAL SULFURADO
EL MINERAL SULFURADO ES LIXIVIADO POR EL CIDO NTRICO A CONDICIONES
NORMALES, SIN LA ADICIN DE NINGN AGENTE EXTERNO, EL CIDO NTRICO ES
UN PODEROSO OXIDANTE QUE LOGRA SEPARAR EL AZUFRE DEL MINERAL
SULFURADO, VER ECUACIN, LOGRANDO DE ESA MANERA DEJAR LIBRE AL COBRE
PARA LUEGO DISUELTO Y PERMANECER EN EL MEDIO ACUOSO PARA SU POSTERIOR
RECUPERACIN POR ELECTRODEPOSICIN DIRECTA.



ACIDO NITRICO
b) Mineral oxidado
El mineral oxidado en sus diversas variedades es lixiviado por el cido
ntrico diluido, logrando de esa manera solubilizar todo el cobre presente en
el mineral, es una nueva tcnica de lixiviacin, ya que el cido sulfrico es
un insumo qumico fiscalizado, que los pequeos mineros y artesanos no
pueden utilizar para recuperar el cobre presente en sus minerales.