ANLISIS QUMICO

CUALITATIVO
OXIDACIN Y REDUCCIN
DEFINICIONES:

Rxn Redox: son aquellos en la que hay
transferencia de electrones, originndose
cambios en E.O.

Oxidantes: Son sustancias que ganan
electrones.
Reductores: sustancias que ceden electrones.

Oxidantes + n e
-
reductor

Ejemplo: Fe
3+
+ e- Fe
2+

Oxidante reductor


Los electrones no existen en estado libre en solucin acuosa.
As, para que un oxidante gane electrones es necesario que
exista un reductor capaz de cederlos.


Sea un oxidante Ox
1
que reacciona con un reductor Red
2
.
Cada uno de ellos corresponde a un sistema qumico redox:


ocurren a Ox
1
+ ne
-
a Red
1
reduccin

simultneamente b Red
2
b Ox
2
+ ne
-
oxidacin

a Ox
1
+ b Red
2
a Red
1
+ b Ox
2
rxn redox



FUERZA DE OXIDANTES Y REDUCTORES

Ox
1
+ Red
2
Red
1
+Ox
2


Surge la pregunta si la rxn procede hacia la
derecha o hacia la izquierda.
Si la rxn proceda a la derecha: Ox
1
oxida a Red
2

(por lo tanto Ox
2
no puede oxidar a Red
1
) Ox
1

es un oxidante ms fuerte que Ox
2
.
Podra haberse dicho: Red
2
reduce a Ox
1
y Red
1

no reduce a Ox
2
Red
2
es un reductor ms
fuerte que Red
1
.

A un oxidante fuerte corresponde un reductor
dbil, a un reductor fuerte corresponde aun
oxidante dbil.

La mayor o menor tendencia a un
determinado proceso redox est
determinado por el POTENCIAL DE
LECTRODO.


2 H
+
(a = 1) + 2 e
-
H
2
(g, 1 bar) E = 0 V
Pt|H
2
(g, 1 bar)|H
+
(a = 1)
El electrodo estndar de hidrgeno
TERMODINAMICA DE CELDAS

La energa libre de Gibbs (G) y el
potencial de una celda electroqumica (E),
se ligan entre s por:

G
P,T
= -n F E(1)

n= # e
-
transferidas en la rxn redox (eq.)
F=cte. Faraday = 96500 c/e
-
= 23060
cal/faraday
E= voltaje de la celda

Por otra parte, para una reaccin en
general

a A + b B c C + d D

G= G + RT Ln C
C
C
C
D
d
.(3)
C
A
a
C
B
b




Si E>0 G < 0, el proceso es
espontneo.
Si E<0 G > 0, la rxn opuesta es la
espontnea.
Si E=0 G = 0 , la rxn est en equilibrio.

Y en estado estndar:

G = -nFE.(2)

En el equilibrio:

G = 0
G= -RT Ln K

(1)y (2) en (3):

-n F E = -n F E + RT Ln Q

E=E - RT Ln Q
nF

Si:
T = 25C = 298K
R= 1.989 cal/mol C
F= 23060 cal/Faraday
Ln log

E = E - 0.059 log Q ecuacin de NERNST
n
Esta ecuacin es la relacin bsica entre el
voltaje de la celda y las actividades qumicas
de las sustancias de la celda.

APLICACIONES
A)Cuando una semireaccion se multiplica
por un nmero k.

Ox + ne
-
Red G = -n F E

k OX + (kn)e
-
k Red G
1
=-(kn)

F E
1
= k( G) = k(-n F E) = -(kn) F E

E = E
1


B) Cuando se suman dos semireacciones
para dar una tercera:

Ox
1
+ n
1
e
-
Red
1
G
1
= -n
1
F E
1

Red
1
+

n
2
e
-
Red
2
G
2
= -n
2
F E
2

Ox
1
+

(n
1
+ n
2
)e
-
Red
2
G
3
= G
1
+ G
2


Pero G
3
=-(n
1
+ n
2
) FE
3
=-n
1
FE
1
- n
2
FE
2


E
3
= n
1
E
1
+ n
2
E
2

n
1
n
2


Cuando se suman una semireaccin de reduccin y una
semireaccion de oxidacin para dar una reaccin Redox
balanceada (que no involucra e
-
libres).


n
2
(OX
1
+n
1
e
-
Red
1
) G
1
= (- n
1
F E
1
) n
2

n
1
(Red
2
OX
2
+ n
2
e
-
) G
2
= (-n
2
F E
2
) n
1


n
2
OX
1
+ n
1
Red
2
n
2
Red
1
+ n
1
OX
2
G
3
= G
1
+ G
2



G
3
= -(n
1
n
2
) F E
3
= - n
1
n
2
F E
1
- n
1
n
2
F E
2




E
3
= E
1
+ E
2