Michael Faraday fue un físico y químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica. Sus principales descubrimientos incluyen la inducción electromagnética, diamagnetismo y las leyes de la electrólisis. Charles-Augustin de Coulomb fue un físico e ingeniero francés recordado por describir matemáticamente la ley de atracción entre cargas eléctricas. La unidad de carga eléctrica se denomina coulomb en su honor. La coulombimetría permite determinar cantidades muy pequeñ
Michael Faraday fue un físico y químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica. Sus principales descubrimientos incluyen la inducción electromagnética, diamagnetismo y las leyes de la electrólisis. Charles-Augustin de Coulomb fue un físico e ingeniero francés recordado por describir matemáticamente la ley de atracción entre cargas eléctricas. La unidad de carga eléctrica se denomina coulomb en su honor. La coulombimetría permite determinar cantidades muy pequeñ
Michael Faraday fue un físico y químico británico que estudió el electromagnetismo y la electroquímica. Sus principales descubrimientos incluyen la inducción electromagnética, diamagnetismo y las leyes de la electrólisis. Charles-Augustin de Coulomb fue un físico e ingeniero francés recordado por describir matemáticamente la ley de atracción entre cargas eléctricas. La unidad de carga eléctrica se denomina coulomb en su honor. La coulombimetría permite determinar cantidades muy pequeñ
un fsico y qumico britnico que estudi el electromagnetismo y la electroqumica. Sus principales descubrimientos incluyen la induccin electromagntica, diamagnetismo y la electrlisis.
Descubri, tambin, el principio de induccin electromagntica, diamagnetismo, las leyes de la electrlisis En el campo de la qumica, Faraday descubri el benceno, investig el clatrato de cloro, invent un antecesor del mechero de Bunsen y el sistema de nmeros de oxidacin, e introdujo trminos como nodo, ctodo,electrodo y in. (Angoulme, Francia, 14 de junio de 1736 - Pars, Francia, 23 de agosto de 1806) fue un fsico e ingeniero francs. Se lo recuerda por haber descrito de manera matemtica la ley de atraccin entre cargas elctricas. En su honor la unidad de carga elctrica lleva el nombre de coulomb (C). Entre otras teoras y estudios se le debe la teora de la torsin recta y un anlisis del fallo del terreno dentro de la Mecnica de suelos. Fue el primer cientfico en establecer las leyes cuantitativas de la electrosttica, adems de realizar muchas investigaciones sobre: magnetismo, friccin y electricidad. La electrogravimetria tiene un limite inferior: cuando la cantidad de material es demasiado pequena para pesarla. El metodo de coulombimetria permite evitar estos tipos de problema.
Para verificar un ensayo coulombimetrico se mide la carga total necesaria para completar la oxidacion o reduccion electroqumica, la cual es directamente proporcional a la cantidad total de materia que se electroliza. 96,485 coulombs= 1 mol de carga = 1 faraday Recuerdeademas que:
1 1 = 1A por consiguiente, la corriente de amperes que pasa durante determinado tiempo puede relacionarse con el numero de moles. La ecuacin fundamental para el anlisis coulombimetrico es:
numero de moles=
96,485 .
numero de moles = () . () 96,485 .
La letra n representa el numero total de electrnes que se transfieren por mol, igual que en la ecuacin de nernst.
La coulombimetria es la unica tecnica electroquimica en la cual la temperatura no influye en la cuantificacin. Solucion:
1.00 C=(1/96500) mol de e - =1.036 x 10 -5 mol de e -
Por tanto, 1.00 mC equivale a 1.036 x 10 -8 moles de e -
s. Para reducir Cu 2+ a Cobre metlico se requieren 2 moles de e - s por mol de Cu 2+ , de modo que se produciran 5.15 x 10 -9 moles de Cobre metlico
(5.18 x 10 -9 mol)x (63.4g/mol) = 3.28 x10 -7 g de Cobre. Calcule el numero de moles de electrones le corresponden a 1.00 mC de electrones y la masa de Cu (II) que se reduciria a Cobre metalico. La principal ventaja de este mtodo frente a la electrogravimetra es que se pueden analizar cantidades de analto muy pequeas, y por lo tanto masas muy pequeas, que seran imposible de determinar por variacin de peso.
Las desventajas principales tienen que ver con la necesidad de conocer perfectamente la reaccin que se est llevando a cabo, no solo por que es necesario el nmero de electrones intercambiados (para el clculo de los equivalentes), sino porque se debe evitar que ocurran otras reacciones que compitan con la de interes.
En otras palabras es ideal contar con una eficiencia de 100% en la corriente empleada
Para llevar a cabo el analisis columbimerico hay varias maneras Se basa en la obtencin de la cantidad de material que reacciona a partir de la cuantificacin de la carga elctrica empleada en la reaccin. Esta medicin, a su vez puede llevarse a cabo de dos maneras diferentes:
En este caso se aplica una corriente directa durante un determinado tiempo. Al conocerse los dos parmetros se puede calcular fcilmente el valor de la carga Q = i x t
Este mtodo requiere un perfecto conocimiento de la solucin de trabajo, puesto que puede ocurrir que luego de terminada la reaccin de inters el potencial se mueva a valores donde comienzan otras reacciones electroqumicas y esto no ser advertido si no se monitorea la variacin de potencial.
Por lo anterior es difcil alcanzar una eficiencia de la corriente del 100%.
En este caso, se aplica una diferencia de potencial constante en la celda de medida. Este valor se selecciona de modo tal de asegurar que solo la especie de inters sufrir la reaccin electroqumica. Ahora la corriente variar continuamente con el tiempo, disminuyendo en la proporcin que se vaya consumiendo la especie electroactiva.
La Carga se obtendr a partir de la integral de la curva corriente- tiempo. Una muestra de L-dopa, un farmaco para el tratamiento de los sntomas del mal de Parkinson, se somteo a electrlisis exhaustiva con 42C. El proceso requiere 2 e - s por molecula y el P.M. De la L-dopa es 197.2. ?Cual es la masa de la L-dopa en la muestra?
La conversion de coulombs a moles es:
(42 x 10 -6 )/(96485x2)=2.17 x 10 -10 mol
Por ello, la maso total de la L-dopa es:
2.17 x 10 -10 mol x 197.2 gr/mol= 4.29x 10 -8 gr
Este mtodo se basa en la determinacin de la carga necesaria para alcanzar el punto equivalente de una reaccin dada. Es decir que se trata de una titulacin coulombimtrica , donde el titulante no es agregado desde una bureta sino que es generado en el mismo medio de reaccin. Estas titulaciones culombimtricas se pueden realizar de dos maneras diferentes: El analito reacciona directamente en el electrodo de trabajo. Dado que no es seguro tener en este caso una eficiencia de corriente de 100%, este mtodo no es empleado ampliamente. El titulante es generado electroqumicamente y reacciona con el analito. Este mtodo puede ser aplicado a una variedad de reacciones, distintas de las electroqumicas inclusive. Puesto que solamente se reemplaza la bureta por un sistema electroqumico de generacin de titulante, es necesario emplear indicadores o equipos de medida, adecuados para detectar el punto final de la titulacin.
Este tipo de titulaciones presenta varias ventajas sobre el mtodo convencional: se utiliza menor cantidad de reactivos (solo los necesarios para alcanzar el punto equivalente), se evita los cuidados que se deben tener con reactivos inestables, posibilidad de automatizar el sistema, alta sensibilidad, manipulacin sencilla, medida de tiempo ms fcil que las medidas de volumen, no es necesario valorar el reactivo, etc. La celda consiste en un par de electrodos, Generalmente inertes, uno de ellos (el de mayor rea) se denomina electrodo generador, el otro electrodo, (el auxiliar) se lo ubica dentro de un contenedor que impida que los productos de reaccin puedan interferir con la titulacin culombimtrica. El circuito se conecta a un potenciostto (amperostto) y posee tambin un sistema de control del tiempo de electrlisis. Si se desea controlar el potencial al cual se mantiene el electrodo generador se debe conectar entonces un electrodo de referencia adecuado a) Valoraciones por xido reduccin
Por ejemplo, es posible titular Fe(II) con solucin de Ce(IV) generado in situ de acuerdo a:
Fe 2+ + Ce 4+ == Fe 3+ + Ce 3+
El Ce 4+ se genera mediante la aplicacin de una corriente, que tambin puede oxidar directamente al Fe 2+ con lo que se consigue una eficiencia de 100% para la valoracin.
b) Valoraciones cido-base
En este caso se generan los iones OH - o H + titulantes a partir de la correspondiente electrlisis de una solucin acuosa
2H 2 O + 2e == H 2(g) + 2OH -
2H 2 O === O2(g) + H + + 4e
c) Valoracin de precipitacin con reactivos generados electrolticamente
Especialmente til para la cuantificacin de halogenuros, se puede conseguir mediante la generacin de cationes Ag+ a partir de la oxidacin de un nodo (de gran rea) de Ag
Ag (s) == Ag + (ac) + e Ag + (ac) + X- == AgX (s)
d) Valoracin por formacin de complejos con reactivos generados electrolticamente
Se emplea un electrodo de Hg que se oxida produciendo Hg 2+ el que a su vez puede reaccionar con Y 4- (EDTA) y por lo tanto se puede valorar este acomplejante.
La reaccin de Karl Fischer utiliza una valoracin coulombimtrica para determinar la cantidad de agua en una muestra.
Se pueden determinar concentraciones de agua del orden de miligramos por litro. Se utiliza para encontrar la cantidad de agua en sustancias tales como mantequilla, azcar, queso, papel, y petrleo.
En esta reaccin, una nica molcula de agua reacciona con una molcula de yodo.
Se valoran 2 ml de una disolucion que contiene 0.06113 mg de ciclohexeno/ml. Si el colombimetro trabaja a una corriente constante de 4.825 mA Cunto tiempo se tardara en acabar la valoracion? (2 ml)(0.61133 mg/ml)/(82.146mg/mmol) = 0.01488 mmol
Cada mol de ciclohexeno consume un mol de Br2, que a su vez requiere 2 moles de electrones, para que reaccionen 0.01488 mmol de ciclohexeno, deben pasar 0.2976 mmol de electrones,
Coulombmetro electrnico
El coulombmetro electrnico se basa en la aplicacin del amplificador operacional en el circuito tipo integrador. La corriente pasa a travs de la resistencia R1 donde produce una cada de potencial que es integrada por un amplificador operacional en las placas del condensador, cuanto ms intensa sea la corriente, mayor ser la cada de potencial. No es necesario que sea una corriente constante.
En un esquema como este, la cada de potencial a la salida (Vsalida) es proporcional de la carga que ha pasado (i* t). La sensibilidad del coulombmetro se puede variar seleccionando el valor apropiado de R1. Coulombmetros electroqumicos
Hay tres tipos comunes de coulombmetros basados en procesos electroqumicos:
Coulombmetro de cobre Coulombmetro de mercurio Voltmetro de Hofmann