Clase 1 Quim - Inorganica Cualitativa

CURSO :
QUIMICA
INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA-CLASE 1
2014-2
Qca.Elizabeth Espinosa D.
CONTENIDO DE LA CLASE 1:
INTRODUCCION:
1.-Objetivo y divisin de la Qumica
Analtica.
2.-Analisis cualitativo inorgnico.
3.-Analisis por va seca y va hmeda.
4.-Escalas de trabajo.
5.-Soluciones, formas de expresar la
concentracin de las soluciones.
6.-Analisis fraccionado y sistemtico.
INTRODUCCION
Objetivos de la Qumica Analtica :
Desarrollar y proveer las bases tericas de
los mtodos de anlisis quimicos, aplicados
para determinar la composicin qumica de
sustancias mezclas.
Divisin de la Qumica Analtica:
Q. Analtica Cualitativa
Q. Analtica Cuantitativa
Q.Analitica cualitativa orgnica e inorgnica
Q.Analitica cuantitativa orgnica e
inorgnica.

ANALISIS QUIMICO:
CUALITATIVO :Conocimientos ordenados y
sistemticos para la investigacin de los
constituyentes de la sustancia que se analiza.
CUANTITATIVO: Su principal objetivo es la
determinacin de las cantidades individuales
relativas de los componentes de una
sustancia.
1 Efectuar un anlisis cualitativo para
seleccionar los mtodos cuantitativos ms
adecuados sabiendo qu otros elementos
sustancias estn presentes (posibles
interferencias, etc..)

CLASIFICACION DE LOS METODOS
ANALITICOS
Se aplica una gran variedad de tcnicas y
mtodos basados en las propiedades
qumicas, fsicas y fisicoqumicas.
En A. cualitativo, generalmente el elemento
ion a ser detectado, se convierte en un nuevo
componente, de propiedades especificas
caractersticas, para demostrar su presencia.
El cambio quimico ocurrido es conocido como
una Reaccin analtica y la sustancia que
lo causa, como un REACTIVO.
Ejemplos:

SO4 -- + Ba +2 + H+ ___ BaSO4( slido blanco)
Anin Reactivo compuesto caracterstico
por determinar.

Cl- + Ag+ _____ AgCl (slido blanco)
Anin Reactivo Compuesto caracterstico
Por determinar.

Mtodos Fsicos de Anlisis
Se determina la composicin de la
sustancia problema sin recurrir a las
reacciones qumicas, aplicando
propiedades fsicas como las pticas,
elctricas, magnticas, trmicas, etc.
Tenemos:
1.- Medicin de la densidad a una
determinada temperatura.

Mtodos Fsicos
2.- Anlisis espectrales: Basados en los
espectros de absorcin y/ de emisin de
radiacin de la sustancia.
3.-Anlisis por difraccin de rayos X:
Aplicables para dilucidar la estructura de
una sustancia.
4.- Anlisis por espectrofotometra de
masa (estructura)

METODOS FISICOQUIMICOS DE
ANALISIS
Basados en el estudio de los fenmenos fsicos
que ocurren en el curso de las reacciones
qumicas: Cambios de color, de la densidad, la
intensidad de color (colorimetra) , de la
conductividad elctrica, etc..
Ejemplo:
Fe+3 + 6 NH4SCN _____(Fe(SCN)6)---
solucin rojo sangre
Este cambio puede ser evaluado por
comparacin visual, colorimtrica
espectrofotomtrica frente a los respectivos
patrones.
En general: Mtodos clsicos y
metodos modernos :
Clsicos: Aplican las reacciones caractersticas de
los compuestos, usando determinados reactivos,
para detectar desde trazas a cantidades mayores
como porcentajes.
Modernos instrumentales: Se determinan trazas de
los componentes de una muestra mediante la
aplicacin de la ptica, electricidad,
electroqumica, propiedades trmicas, magnticas,
etc. Asociadas a la electrnica. En la industria son
muy apreciados por dar resultados en menor tiempo
que la mayora de mtodos clsicos, adems de ser
capaces de determinar trazas de varias impurezas
por su alta sensibilidad;. Muy usados en laboratorios
de servicio , y de investigacin y desarrollo.
METODOS DEL ANALISIS
CUALITATIVO, escalas de trabajo
Segn la cantidad de la sustancia (MUESTRA)
con que se realice las determinaciones, los
mtodos de anlisis cualitativo pueden ser:
Macro anlisis: Se ensaya cantidades
relativamente grandes de muestra (0,5 a 1 g)
en solucin (20 a 50 mL.); las reacciones se
efectan en tubos de ensayo, vasos de
precipitados erlenmayers y la separacin se
realiza por filtracin.
METODOS DE ANALISIS CUALITATIVO,
escalas de trabajo
Microanlisis: La magnitud de muestra es
aprox. 100 veces menor que la del macro
anlisis: mg de sustancia slida y fracciones
de ml en soluciones. Aplica reacciones de
alta sensibilidad; permite determinar varios
cationes por el mtodo fraccionado.
Las reacciones se desarrollan mediante el
mtodo microcristaloscopico (en
portaobjetos) por el de la gota, como en
tiras de papel de filtro, en placas de toque,
vidrios de reloj, crisoles, etc.
METODOS DE ANALISIS
CUALITATIVO, escala de trabajo
Semimicroanalisis: Intermedio entre el macro
y microanlisis; las cantidades de muestra a
ensayar son del orden de 1/20 a 1/25 de la
usada en el macro anlisis (50 mg de
sustancia solida, 1 ml de solucin) . Los
resultados son mas precisos que en los otros
mtodos.
Ultra microanlisis: Se ensayan cantidades de
sustancia menores a 1mg. Casi todas las
operaciones analticas se observan bajo el
microscopio.

METODOS DE ANALISIS POR VIA
SECA y HUMEDA:
Las reacciones analticas pueden efectuarse en
un solvente (mas usual en medio acuoso) por
va seca.
Va seca: La muestra y el reactivo adecuado en
estado solido, generalmente se calientan juntos a
una temperatura determinada. Incluyen la
observacin de colores caractersticos de ciertos
metales a la llama bajo condiciones adecuadas.
Otras tcnicas se basan en la formacin de perlas
vidrios de brax de fosfatos al fundirse con
sales de determinados metales.
Por va hmeda se trabaja con ambos en solucin
y son las mas usuales en la qumica analtica.
ANALISIS ORGANOLEPTICOS
Se usan los sentidos: vista, gusto, olfato, tacto, odo.
Vista: Permite diferenciar el estado fsico de la sustancia
(slido, liquido, gaseoso),el aspecto homogneo
heterogneo, si es cristalino amorfo, colores, etc.
Gusto: Mediante la saliva como disolvente, se detecta
sabores (cido, amargo, dulce, etc..)
Olfato: Caracterstico de sustancias voltiles (gases:H2S,
olor a huevos podridos).

Importante: Ser muy prudentes con los mtodos del gusto
y olfato porque las sustancias qumicas tienen diversos
grado de toxicidad por inhalacin, pudiendo causar hasta
la muerte (acido cianhdrico HCN, H2S, CO)
ANALISIS PRELIMINARES
Se consideran las propiedades fsicas de
la sustancia problema. Ejemplos de
ensayos preliminares:
Observacin del estado fsico, color,
color de la raya ; solubilidad; aspecto: si
es translucida, iridiscente, lustrosa;
impresin al tacto; olor ; sonido al
romperse; aspecto de la fractura,
densidad, dureza, propiedades pticas
(refraccin),etc.

ANALISIS PRELIMINARES
Si tenemos muestras tipo de las cuales se conocen
sus propiedades fsicas, por comparacin se
puede llegar a identificar con cierta seguridad la
muestra problema.
Es conveniente disponer de una descripcin de
las propiedades fsicas de los compuestos
conocidos, especialmente de los MINERALES.
Ejemplo: La mayora de las sales de sodio, potasio
y amonio son blancas incoloras, solubles en
agua; todas las sales de amonio a una
temperatura relativamente alta y algunas al
ambiente, desprenden olor a amoniaco.
CONCENTRACION DE LOS
REACTIVOS EN SOLUCION
Las reacciones por va hmeda, se efectan en
tubos de prueba, usando volmenes mnimos de 1
a 2 ml de solucin, llegando a un volumen total
de 5-10 ml; para:
1.- Evitar el desperdicio de reactivos .
2.- Minimizar el impacto ambiental de los
desechos slidos, lquidos y emisiones de gases.
Responsabilidad ambiental.
3.-Por seguridad de los operadores: mientras las
cantidades y concentraciones sean mnimas, el
riesgo por el manipuleo, ser menor(emision de
gases txicos, posible inflamacin, etc.).

SOLUCIONES
Una solucin es una dispersin al tamao
molecular de una varias sustancias en
otra, en una relacin que varia dentro de
ciertos limites. Sus componentes son:
En las soluciones acuosas el
componente agua ser el disolvente
SOLVENTE, medio en el cual un
componente varios se encuentran
disueltos , a los cuales se les denomina
SOLUTOS

Unidades Fsicas de Concentracin
1.-Gramos/unidad de volumen: El peso en gramos
mg de soluto por litro de solucin.
2.-Porcentaje: Cantidad de soluto en gramos por
100 g. de solucin. Ej. Una sol. De NaCl al 5%,se
prepara pesando 5 g de cloruro de sodio y se
disuelve en 95 g. de agua.
3.-Densidad: La masa/unidad de volumen de una
solucin que contiene un nico soluto es una
medida de su concentracin en la solucin. Ej. La
sol.de HCl de densidad 1,12 a 20 C es de 24,25 g de
HCl por 100 g. de solucin y equivalente a 7,449
moles/litro (ver tablas en Handbook de Qumica).


Unidades Fsicas de
Concentracin

4- Relaciones de volumen: Se aplican
frecuentemente a soluciones acuosas de
cidos minerales y amoniaco. Expresan la
relacin de volumen del reactivo
concentrado y el agua.
Ej. HCl (1:3) se prepara con 1 volumen de HCl
concentrado y 3 volmenes de agua.
Para expresar la concentracin en g/L se
aplica la siguiente expresin:
C (g/L) = 10 x densidad x Porcentaje
g/L= 10 x d x %

Unidades Qumicas de
Concentracin
1.- Solucin molar (M): Contiene un determinado
nmero de moles de un soluto por litro de
solucin.
2.-Solucin formal (F): Numero de pesos formula
de una sustancia disueltos en 1 litro de solucin.
Se recomienda aplicar en el caso de sustancias
que se ionizan en agua.
3.- Molalidad (m): Es el numero de moles de un
soluto disueltos en 1 Kg de solvente.
4.-Normalidad (N): Es el numero de pesos
equivalentes gramo(eq-g) de soluto disueltos
contenidos en 1 L de solucin.
Qu es un equivalente gramo?
Es una cantidad qumicamente
equivalente a 1,008 g de hidrogeno, H, en
una reaccin dada. As el equivalente
gramo del HCl es igual a una mol (36,5 g);
el eq-g del H2SO4, es mol, 98/2= 49, del
H3PO4, 1/3 de mol (32,67 g).
El eq-g de bases y sales es el peso que
contiene un numero de gramos del metal
dado que se requiere para reemplazar a
1 g de Hidrogeno. Ej.
Equivalente gramo, ejemplos
KOH, NaOH, NaCl, KNO3 1 mol
Ca(OH)2,Ba(OH)2, Na2SO4,CuSO4 mol
Al(OH)3,FeCl3, AlPO4,Na3PO4. 1/3 mol
Al2(SO4)3,Ca3(PO4)2.. ..1/6 mol

IMPORTANTE:
El peso equivalente depende de la reaccin
involucrada. Al ser relativo, un mismo producto
quimico puede tener diferentes eq-g. Ej.:

1.- H3PO4 + 2NaOH _____Na2HPO4 + 2H2O
El eq-g es mol de H3PO4
2.- H3PO4 + NaOH ____ NaH2PO4 + H2O
El eq-g es de 1 mol.
Equivalente gramo, ejemplos
En reacciones redox, el calculo del eq-g
depende del numero de electrones
involucrados en la c/reaccin.
Si el Fe+2 se oxida a Fe+3, ha perdido un
electron, su peso equivalente ser igual
a su Pfg.
En el KMnO4, el estado de oxidacin del
ion Mn es Mn+7, si se reduce a Mn+2 el
cambio involucra a 5 electrones, el peso
equivalente es PfgKMnO4/5.

REACCIONES ENTRE
EQUIVALENTES
Si dos soluciones reaccionantes, 1 y 2 tienen las
mismas normalidades, N1=N2, en la reaccin se
consumir el mismo volumen de ambas. Pero si
una de ellas es mas concentrada, el volumen de
sta debiera disminuir proporcionalmente.
As, el volumen a usar en la reaccin, es
inversamente proporcional a su normalidad:
V1/V2 = N2/N1 , V1x N1=V2xN2
Los productos del volumen y la normalidad son
iguales para ambas soluciones en el punto de
equivalencia.
V1 y V2, deben estar expresados en las mismas
unidades.
Ejercicios:
1.-Calcular la cantidad de AgNO3 0,1 N
requerida para la reaccin con 2 ml de
CaCl2 0,5N:
CaCl2 + 2AgNO3 ______ 2AgCl(s) + Ca(NO3)2
En el punto de equivalencia, se cumplir que:
V1 x N1 = V2 x N2, luego
V1 x 0,1eq-g/L = 2 ml x 0,5 eq-g/L
V1= 2 ml x 0,5 /0,1
V de AgNO3 0,1N = 10 ml

Ejercicios
2.-A-Preparar 500 ml. De BaCl2 2N.
2.-B- Expresar la concentracin en molaridad.
2.-C-Calcular el volumen de Sol. 0,5 M de
H2SO4 necesario para precipitar el ion Ba+2
de 1ml de BaCl2
Solucion
2-A.-Se debe partir de la frmula de la sal
cristalina BaCl2.2H2O, PM= 244,3g/mol.
El eq-g correspondiente es 244,3/2= 122,2 g
Para un L de una solucin 2N, se requiere
244,3, luego, para 0,5 L :
244,3 g/eq-g x 0,5L = 122,2 g

Ejercicios
B.- Molaridad, 1M = 244.3 g/L
C.- BaCl2 + H2SO4 ___ BaSO4(s) + 2HCl
El BaCl2 2N=1M y el H2SO4 (0,5 M)
reaccionan en relacin 1:1, as:
V2 x 0,5 moles/L = 1 ml x 1 mol/L
V2= 2 mL de H2SO4 0,5 M
Efectuar considerando las
normalidades en lugar de las
molaridades.

Ejercicios
3.-Preparar 1 L de H2SO4 6N a partir del H2SO4 al
95,12% , densidad 1,834 g/ml a 20 C. ( Tablas de
densidad vs concentracin, Handbook ). Luego
calcular la molalidad de la solucin final si su
densidad es 1,18 g/ml.
Solucion:
Peso equivalente del H2SO4 es 98/2=49 g
Para1 litro 6 N: 6 eq-g/L x 49g/eq-g= 294 g/L.
Calcular la masa de H2SO4 al 95.12% que contenga 294
g de H2SO4
En 100 g del H2SO4 hay 95,12 g
En X habr 294 g
X= 294 x 100/95,12 = 309,08 g (*)

Ejercicios
(*)-no pesar los acidos concentrados! Calcular
el volumen
1000 mL pesan 1834 g
V mL pesaran 309,08 g
V ml = 309,08 x 1000/ 1834 = 168,53 ml del cido
de d= 1,834 y conc. 95,12% para preparar 1 L de
H2SO4 6N.
Molalidad(m) = N de moles-g de H2SO4/Kg de
agua.
Molaridad= 294 g/98 g/mol /(1,180-0,294) =3,386
molal.
(*) Seguridad en el manejo de los cidos.

EJERCICIOS, Simplificando:
Si se conocen la densidad(d) y el
porcentaje de la solucin (%)
podemos expresar la concentracin
en molaridad y normalidad:
M= 10 x d x %/peso molecular
N = 10 x d x %/peso equivalente
Ejemplo anterior para el H2SO4 concentrado:
M=10 x 1,834 x 95,12/98= 17,80 moles/L
N= 10 x 1,834 x 95,12/49= 35,60 eq-g/L

Anlisis fraccionado versus Anlisis
Sistemtico
1.-Muestra: Porcion pequea aprox. 2ml vs
Porciones mayores de 5 a 10 ml.
2.-No hay secuencia definida vs Orden
establecido.
3.-Aplicable a menor numero de
determinaciones vs Un mayor nmero de
muestras.
4.-Requiere de reacciones muy sensibles y
especificas vs Reacciones de separacin y
de identificacion.
Ejemplo de esquemas de
clasificacin de aniones
Grupo A: Se caracterizan por desprender
productos voltiles al ser tratados con cidos
Grupo B: Dependen de reacciones en solucin.
Subgrupos:
A-I:Desprenden gases al ser tratados con HCl
H2SO4 diluidos.
A-II: Los que desprenden vapores con H2SO4 cc.
B-I: Los que se identifican mediante reacciones de
Precipitacion.
B-II: Se les identifica mediante reacciones de
oxidacin y reduccin.
Ejemplo de esquemas de clasificacin
de aniones
Clase A-I:Desprenden gases con HCl H2SO4
diluidos
A-I: Carbonato, bicarbonato, sulfito,
tiosulfato, sulfuro, nitrito, hipoclorito, cianuro y
cianato.
A-II: Desprenden gases vapores con H2SO4
cc: Adems de los del grupo A-I tenemos a
Fluoruro, cloruro, bromuro, yoduro, nitrato,
clorato, perclorato, bromato, yodato, borato,
ferrocianuro, ferrocianuro, tiocianato,
formiato, acetato, oxalato, tartrato y citrato.
Ejemplo de esquemas de clasificacin
de aniones
Clase B-I: Reacciones de Precipitacion.
B-I: Sulfato, persulfato, fosfato, fosfito,
hipofosfito, arseniato, arsenito, silicato,
fluosilicato, salicilato, benzoato y succinato.

Clase B-II : Reacciones de oxidacin y
reduccin en solucin
Manganato, permanganato, cromato y
dicromato
Ejercicios para desarrollar
1.-Calcular la molaridad, formalidad,
normalidad y el % en peso de una solucion
que se ha preparado disolviendo 37,6 g de
NaOH en 200 ml de agua, si la densidad de la
solucion es 1,175 g/ml
Considere la densidad del agua =1.
2.-Qu volumen de una solucion 0,01 M se
puede preparar con 5 g de Pb(NO3)2 ?
peso molecular del Pb(NO3)2 = 331,203 g/mol
Ejercicios para resolver
3.-Qu cantidad de agua se debe
aadir a 10 ml de una solucion 16N de
HNO3, para preparar una nueva solucion
de conc. 6N? P.mol.HNO3=63,014 g
4.-Qu volumen de sol de H2SO4 1,4M se
necesita para que reaccione con 50 g de
Aluminio?.

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