Heterociclos Pentagonales

Caractersticas
Presentan caractersticas de compuestos aromticos:
Planos
Cclicos
Mximo nmero de insaturaciones
Cumplen la regla de Hckel

N
H
O
S
Estas molculas se consideran como hbridos
de resonancia de distintas estructuras

N
H
N
H
N
H
N
H
N
H
Ms contribuyente
porque no hay
separacin de
cargas
Hay menor separacin
de cargas y el
cromforo sigue
conjugado.
Reacciones
Estos compuestos dan reacciones de
SUSTITUCIN





SN en el heterotomo

SE en posiciones 2, 3, 4 y 5
N
H
N
H
N
H
N
H
N
H
Los tres tienen gran reactividad frente a agentes
electroflicos comunes. Esto se debe a la
distribucin asimtrica de las cargas por lo cual
los tomos de carbono tienen una mayor carga
negativa.
N
H
O
S
Medio fuertemente cido
polimeriza
Mayor estabilidad frente
a cidos. Ms posibilidades
de condiciones para la SE
La sustitucin, de preferencia, se efecta en el
carbono 2 porque el estado de transicin tiene
menor energa
Z
E
+
Z
H
E
Z
H
E
Z
H
E
- H
+
Z
E
Z
E
H
Z
E
H
Z
E
- H
+
Estado de
transicin con
menor Energa
Posicin 2
favorecida
Heterociclos sustituidos
Aunque el sustituyente desempea un
papel decisivo en el proceso de
sustitucin, el heterotomo tambin
ejerce una fuerte influencia directriz al
orientar a la posicin alfa (posicin 2).
Sustituyente atractor de e
-
en 3
N
H
NO
2
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
H
N
H
NO
2
E
N
H
NO
2
E
- H
+
- H
+
- H
+
Producto sustituido en 5 mayoritariamente
E
+
E
+
E
+
No Contr.
Sustituyente dador de e
-
en 3
N
H
OCH
3
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
H
N
H
OCH
3
E
N
H
OCH
3
E
N
H
OCH
3
E
H
- H
+
- H
+
- H
+
E
+
E
+
E
+
Producto sustituido en 2 favorecido
Z
Ac
2
O
BF
3
Z Z
O
+
O
81%
19%
Z
Ac
2
O
BF
3
Z
O
Z
Ac
2
O
BF
3
Z
O
Z
O
+
18%
39%
Tambin es importante tener en cuenta el
impedimento estrico que genera el sustituyente
Sustituyente Atractor de e
-
en 2
N
H
N
H
N
H
E
- H
+
NO
2
E
H
N
H
E
H
NO
2
NO
2
NO
2
N
H
N
H
- H
+
N
H
NO
2
NO
2
NO
2
E
H
E
H
E
N
H
N
H
- H
+
N
H
NO
2
NO
2
NO
2
E
H
E
H
N
H
NO
2
E
H
E
E
+
E
+
E
+
Mezcla de productos 4 y 5-sustituidos
No Contr.
No Contr.
S
85%
15%
NO
2
AcONO
2
S
NO
2
O
2
N
+
S
NO
2
O
2
N
N
H
NO
2
AcONO
2
4
1
N
H
NO
2
O
2
N
+
N
H
NO
2
O
2
N
:
O
NO
2
AcONO
2
O
NO
2
O
2
N
La sustitucin depende tanto de los
sustituyentes como de los heterociclos
Sustituyente dador de e
-
en 2
N
H
N
H
N
H
E
- H
+
OCH
3
E
H
N
H
E
H
OCH
3
OCH
3
OCH
3
N
H
N
H
- H
+
N
H
OCH
3
OCH
3
OCH
3
E
H
E
H
E
N
H
N
H
- H
+
N
H
OCH
3
OCH
3
OCH
3
E
H
E
H
N
H
OCH
3
E
H
E
N
H
E
H
OCH
3
N
H
OCH
3
E
H
E
+
E
+
E
+
Producto sustituido en 5 mayoritariamente
Protonacin
El pirrol es una base muy
dbil (pKa: 0.4)

Se protona de preferencia
en un tomo de C del anillo


Los furanos reaccionan violentamente en medio cido fuerte.
En condiciones controladas (cidos diluidos) se obtienen
compuestos 1,4-dicarbonlicos.

Nitracin
HNO
3
+ Ac
2
O
H
3
C
O
O
-
NO
2
+
+
H
3
C
O
OH
O
S
N
H
NO
2
NO
2
NO
2
AcONO
2
AcONO
2
AcONO
2
O
S
N
H
Si bien el tiofeno soporta el
medio cido, la reaccin es
muy violenta.
Sulfonacin
S
SO
3
H
S
N
SO
3
-
S
SO
3
H
H
2
S
O
4
N
H
SO
3
H
N
H
N
SO
3
-
O
SO
3
H
O
N
SO
3
-
Halogenacin
N
H
O
S
Br
2
/EtOH
O C
N
H
Br
Br
Br
Br
Br
2
/AcH
S
Br
Br
2
/Dioxano
0 C
O
Br
O
Br
2
/EtOH
40 C
O
H
Br
H
3
C
CH
2
OH
O
H
Br
H
EtO
H
3
C
CH
2
OH
O
H
H
EtO
O
H
H
EtO
OEt
Acilacin
N
H
S
Ac
2
O
200 C
N
H
O
Ph-COCl
AlCl
3
S
O
Ph
S
Ac
2
O
H
3
PO
4
S
O
O
Ac
2
O
H
3
PO
4
O
O
O
O
+
29 % 11%
O
Ac
2
O
AlCl
3
O
O
Reaccin de Vilsmeier
N
H
N
H
CHO
DMF
POCl
3
Mecanismo
N
H
3
C
H
3
C
H
O
P
Cl
O Cl
Cl
+
N
H
3
C
H
3
C
H
O P
Cl
O
Cl
N
H
3
C
H
3
C
H
O P
Cl
O
Cl
Electrfilo
N
H
C
H
OPOCl
2
N
N
H
CH
N
IMINA
CO
3
Na
2
N
H
CHO
Reaccin con Dienfilos
Slo para furano
O
+
O
O
O
O
O
+
O O
O
O
Condensacin c/ aldehidos y cetonas
N
H
N
H
OH
HCl
OH
N
H
OH
2
- H
2
O
N
H
Furano y Tiofeno llegan
hasta el dmero
N
H
N
H
HN
N
H
NH
H
N
HN
N
H
N
H
3
C CH
3
CHO
+
EtOH/ HCl
t. amb.
N
H
OH
2
H
N
N
H
H
N
- H
2
O
Compuestos
coloreados
Rvo. de ERLICH
N
H
H
N
N
H
H
N
N
H
H
N
Sustitucin Nucleoflica
Slo ocurre con bases muy fuertes
Grupos atractores de electrones facilitan la SN
Reaccin con bases
N
H
NH
2
Na
N
Na
+
ICH
3
N N
H
CH
3
+
CH
3
N N
N