TEMA 4

INTRODUCCIN A LA MEDIDA ANALTICA

Relacin entre propiedad analtica y tcnica
analtica
Calibracin y parmetros de un mtodo analtico
Definicin y calibracin de un instrumento
analtico
Clasificacin general de los mtodos analticos
PROPIEDAD ANALTICA: Propiedad de la materia que se
utiliza para obtener informacin qumica

Informacin
qumica
Propiedad/Seal analtica
Tcnica
Medida seal
La propiedad condiciona la tcnica
Otros condicionantes:
Concentracin relativa del analito
Interferencias
Tipo de anlisis (Cuali, cuanti o estructural)
Exactitud
Nmero de muestras
CLASIFICACIN METROLGICA

MTODOS ABSOLUTOS: Se relacionan con patrones bsicos, Kg. patrn,
Amperio y segundo (Gravimetra y Culombimetra). Se calibra la balanza.

MTODOS ESTEQUIMTRICOS: Se relacionan con patrones qumico
analticos que no contienen al analito como las volumetras.La determinacin
analtica se basa en la relacin estequiomtrica de la reaccin entre el valorante y
el analito de la muestra. Se calibra la bureta y la balanza en su caso.

MTODOS RELATIVOS: Se relacionan con patrones qumico analticos que
si contienen al analito y precisan de calibracin metodolgica.
CALIBRACIN METODOLGICA:
Operacin que permite relacionar la seal analtica con
la concentracin/composicin de la sustancia/s que se
est analizando
MTODOS DE CALIBRADO:
Calibrado completo
Calibrado simplificado
Calibrado con escalas auxiliares
Funcin de calibrado
0
2
4
6
8
10
12
0 1 2 3 4 5
y
x
Mtodos de calibrado completo:
Implican la obtencin de una funcin de calibrado que
define la respuesta equivalente a concentraciones conocidas
del componente analizado. Una vez conocida esta funcin,
se utiliza su inversa (Funcin analtica) para determinar la
concentracin a partir de la seal instrumental obtenida.
Pueden ser:
DIRECTO o INTERPOLACIN
ADICIN DE PATRN
PATRN INTERNO
0
1
2
3
4
5
6
7
CONCENTRACIN
Sa
CALIBRADO DIRECTO:
MTODO DE ADICIN DE PATRN
0
5
10
15
CONCENTRACIN
Sa
CALIBRADO POR ADICIN DE PATRN
Necesario cuando hay interferencia
debida a los constituyentes de la
matriz: EFECTO MATRIZ
0
1
2
3
4
5
6
7
CONCENTRACIN
CALIBRADO CON PATRN INTERNO:
Sa/SP.I.
+ Patrn interno
+ Patrn interno
+ Patrn interno
+ Patrn interno
+ Patrn interno
til cuando la seal analtica flucta debido a las
caractersticas de la tcnica de medida
El PATRN INTERNO debe tener un comportamiento
y una estructura similares a la del analito
Mtodos de calibracin simplificada:
Se utilizan cuando no es necesario conocer los contenidos
verdaderos, sino simplemente establecer si estn includos
dentro de unos mrgenes predeterminados
Calibrado de banda ancha. Con este tipo de calibrado, en vez de obtener
una funcin de calibracin, se obtiene un margen o banda dentro de la cual
puede estar o no incluido el analito; es muy til y caracterstico del anlisis
clnico.
Mtodos de calibrado con escalas auxiliares:
Se utilizan cuando el resultado del anlisis no se puede
expresar en unidades del Sistema Internacional (SI), ya sea
porque:
No se conozca la densidad, peso molecular, etc.
La muestra a analizar no se haya podido aislar en estado
puro
Interese conocer alguna propiedad muy caracterstica de la
especie que se analiza
Con uso de unidades convencionales
Con escala tcnica
PARAMETROS DE CALIDAD DEL MTODO ANALTICO.

BASI COS:
A) Precisin
B) Veracidad
C) Sensibilidad
D) Lmite de deteccin y lmite de cuantificacin
E) Intervalo de concentracin aplicable
F) Selectividad
G) Robustez

COMPLEMENTARI OS
Rapidez
Coste
Factores personales
LQ

Concentracin

LL

Intervalo til

INTERVALO TIL DE UN MTODO
ANALTICO


SELECTIVIDAD
Capacidad de un mtodo analtico para originar resultados que
dependan de forma exclusiva del analito (o analitos) para su
identificacin o cuantificacin
INTERFERENCIAS
Perturbaciones que alteran alguna, varias o todas las etapas del
proceso analtico y que por tanto afecta a los resultados que se
vern afectados por errores sistemticos
TIPOS DE INTERFERENCIAS


CAUSA
TIPO DE INTERFERENCIA
ORIGEN MECANISMO SIGNO EFECTO
Color vino QUIMICO MD EXCESO ADITIVO
Iones Cu
(II)

QUIMICO

MM EXCESO ADITIVO
Iones
Fluoruro
QUIMICO

MM DEFECTO PROPORCIONAL
RELACIN DE TOLERANCIA
Es la relacin de concentraciones de interferente y analito que
causa un error tal en el resultado que este se encuentra en el
lmite superior o inferior del intervalo en que se encuentra el
resultado de determinar el analito aislado

RT= C(int) / C(anal)

ROBUSTEZ
Es la cualidad de un mtodo analtico que mide su capacidad
para resistir pequeos cambios en las condiciones operatorias sin
que su funcionamiento se vea alterado. Deben considerarse como
pequeos cambios en las condiciones operatorias aquellos que
pueden derivarse de la transferencia de los mtodos entre
laboratorios , operadores, equipos, etc.
COSTES
INSTRUMENTO ANALITICO
Dispositivo de comunicacin entre el sistema en estudio y el
analista, ya que, convierte la seal analtica que no suele ser
detectable ni comprensible directamente por el ser humano en
una forma que si lo es

MATERIALIZACIN DE UNA TCNICA ANALTICA
CLASIFICACIN DE LOS INSTRUMENTOS
COMPONENTES FUNDAMENTALES
La Calibracin Instrumental
Se refiere al aseguramiento de que un instrumento y/o aparato funciona correctamente, es
decir, segn lo que se espera de l. Su objetivo es corregir la respuesta instrumental hasta
alcanzar el valor considerado como verdadero que lleva implcito el estndar utilizado. Para
esta calibracin se emplean MR o MRC que no contienen al analito. (Ej. Pesas de
transferencia para la balanza, filtro de holmio para un espectrofotmetro de absorcin
molecular UV-VIS.

La frecuencia del calibrado va a depender de:
* La naturaleza del instrumento
* Su robustez
* La frecuencia con que se use
* Su entorno (vibraciones, suciedad, etc.)
* La exigencia de la metodologa analtica empleada.

PROCEDIMIENTO PARA EL CALIBRADO DE UNA BALANZA
La balanza es uno de los instrumentos que tiene que tiene un rango de aplicacin
ms amplio, que generalmente cubre cuatro o cinco rdenes de magnitud, y por ello,
la incertidumbre de las medidas vara a lo largo del intervalo de trabajo del equipo.
Por esta razn se estima la incertidumbre en varios puntos de dicho intervalo, en
funcin de las pesas certificadas disponibles y de las exigencias con respecto al valor
estimado.
En este caso vamos a calibrar una balanza de tres cifras, que permite un peso
mximo de 100 g, y a partir de dicha calibracin se estimar la incertidumbre
asociada a cuatro intervalos de masas: (I), menos de 0'1 g; (II), entre 0'1 g y 1 g; (III)
entre 1 g y 10 g; y (IV), entre 10 g y 100 g.
PROCEDIMIENTO
1. Colocar la primera pesa patrn en el platillo de la balanza
2. Activar la balanza y realizar la pesada
3. Desactivar la balanza, retirar la pesa y colocar la siguiente
4. Repetir el proceso de modo que se realicen al menos cuatro medidas
por cada pesa
Observacin: Se procurar que en las diferentes pesadas con cada pesa
cubran todas las posiciones en el platillo (centro, adelanta, atrs, izquierda y
derecha).

CALIBRACIN DE EQUIPOS VOLUMTRICOS
PROCEDIMIENTO PARA EL CALIBRADO DE UN MATRAZ AFORADO
1. Pesar el matraz vaco, perfectamente limpio y seco
2. Llenar el matraz con agua desionizada, de densidad conocida, hasta
la marca
3. Pesar nuevamente el matraz lleno de agua
4. Vaciar el matraz y dejarlo secar a temperatura ambiente
5. Repetir el proceso al menos 5 veces
Observaciones: Utilizar unas pinzas metlicas para manipular el
matraz. (Si se toca con los dedos o se mancha o moja por fuera,
iniciar el proceso nuevamente)