ALCANI HIDROCARBURI

SATURATE ACICLICE
CURS
Definiie
hidrocarburile saturate aciclice,
au numai atomi de carbon hibridizai sp3,
catene aciclice i legturi simple C C.

Formula general a alcanilor este:
C
n
H
2n+2
Clasificare
Alcanii se clasific n funcie de tipul catenei n:

alcani cu caten liniar: alcani normali sau n-alcani,
alcani cu caten ramificat: izo-alcani.
CH
4
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
(numai cu catena liniara)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
(catena liniara) CH
3
CH CH
3
CH
3
(catena ramificata)
CH
3
CH
2
CH
2
CH
2
(catena liniara) CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
(catena ramificata)
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
Nomenclatur
Conform cu regulile IUPAC:
1) primii 4 termeni ai seriei omoloage au denumiri tradiionale:

metan, etan, propan i butan.

2) in continuare se denumesc utiliznd numeralul din limba latin sau greac, corespunztor cu n i se
adaug sufixul an:

pentan, hexan, heptan, octan, nonan, decan, undecan, dodecan, tridecan ., eicosan (n=20),
triacontan (n=30), etc.

3) pt alcanii izomeri (izoalcanilor) - se alege catena liniar cea mai lung indiferent de modul n care
este scris formula de constituie;
- se numeroteaz catena cea mai lung ncepnd de la captul la
care se gsete cea mai apropiat ramificaie, indiferent dac acesta este n partea stng sau
dreapta a formulei;
- se identific ramificaiile i se deduce denumirea lor ca radicali.
Denumirea radicalilor se face nlocuind sufixul an cu sufixul il

CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
3
metil etil n-propil izopropil
izobutil
(2-metilpropil)
sec-butil
(1-metilpropil)
tert-butil
(1,1-dimetiletil)
Nomenclatur
Conform cu regulile IUPAC:
4) denumirea final a alcanului se indica pe rnd poziia ramificaiilor

5) pentru cazurile n care sunt mai muli radicali identici se folosesc ca prefixe silabele: di, tri tetra,
penta, etc. Pentru cazurile n care se repet radicali compleci se folosesc (naintea
parantezelor) prefixele bis, tris, etc.
CH
3
CH C CH
2
CH
3
CH
CH
2
CH
CH
CH
2
CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
3
C CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
1
2 3 4 5 6 7
8
9 10
11
1 2
3
C CH
3
CH
3
CH
2
CH
3
1
2 3
6,7-Bis-(1,1-dimetil-propil)-3-isopropil-2,3,10-trimetilundecan
C
27
H
56
M = 380,73 C = 85,17% H = 14,83%
Structura
toi atomii de C sunt hibridizai sp3,
prezint numai legturi de tip ,
atomii de C au configuraie tetraedric;
cea mai stabil (cu energie minim) este conformaia intercalat iar cea de energie
maxim este cea eclipsat.
au o aezare n zig-zag



legturile C C nepolare; legturile C H - practic nepolare.
moleculele nepolare i au dipolmomentul zero.
distanele C C - cca 1,54A ;distanele C H - cca 1,10A.
energiile de legtur C C - cca 81 kcal/mol; energiile legturilor C H depind de
ordinul atomului de carbon, astfel:



valorile din aceast serie depind de stabilitatea radicalilor liberi care se formeaz prin
scindarea homolitic a legturii C H:

conformatie intercalata "transoida" conformatie intercalata "cisoida"
conformatie eclipsata
CH
3
H CH
3
CH
2
H (CH
3
)
2
CH H (CH
3
)
3
C H > > >
Kcal/mol:
102 98 94 90
CH
3
CH
3
CH
2
(CH
3
)
2
CH < < < (CH
3
)
3
C
Reactivitatea general
substane foarte puin reactive, fiind i caracterizai ca substane fr afinitate chimic
(parrum affinis) - parafine.
caracterul nepolar, - A) scindrile homolitice - reacii radicalice care decurg in trei etape
caracteristice: iniiere, propagare i ntrerupere.

Etapa de initiere -formarea radicalilor liberi din alcani - prin aciunea unor factori fizici sau chimici
Ex. - scindarea legturilor C H sau C C la temperaturi ridicate de 300 5000C- descompunere
termic i oxidare energic (ardere);
- iradierea cu radiaii UV; pentru energii de legtur de ordinul a 50 95 kcal/mol, radiaiile
trebuie s aib lungimea de und n domeniul 200 400nm;
- iniierea chimic - cu promotori sau iniiatori.







-iniierea chimic- prin reacii de oxido-reducere, inclusiv prin procese electrochimice; reactivul
Fenton, apa oxigenat i cationi de Fe2+ (catalizator pentru descompunerea apei oxigenate):



Radicalii sau atomii liberi formai - extrag un atom de hidrogen dintr-o legtur C H a unui alcan,
formnd un radical liber de alchil care poate continua reaciile radicalice ale alcanilor

C
6
H
5
CO O O CO C
6
H
5
120
0
C
C
6
H
5
CO O 2 C
6
H
5
2 + CO
2
Peroxid de Benzoil (POB)
2 (CH
3
)
2
C N N C(CH
3
)
2
CN CN
90
0
C
(CH
3
)
2
C
CN
+ N
2
Azoizobutironitril (AIBN)
R H + X R + XH
+ HO OH + Fe
2+
Fe
3+
+
HO
HO
Etapa de propagare
Reactivitatea general
B) Scindari heterolitice - alcanii pot forma intermediari carbocationici prin cedarea unui
anion de hidrur (H:- ) unui acizid Lewis n prezena unor cantiti stoichiometrice de ap:
AlCl
3
+ H
2
O
AlCl
3
OH + H
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
+
H
CH
3
CH CH
2
CH
3
+ H
2
carbocation secundar
n continuare aceti carbocationi reacioneaz n mod obinuit tot prin reacii nlnuite n etapa de
propagare i care sunt de obicei reversibile.
Proprieti fizice
- molecule nepolare, forele de interaciune intermoleculare de tip Van der
Waals punctele de topire i de fierbere ale alcanilor - cele mai sczute

alcanii inferiori (pn la 4 atomi de C) - gaze n condiii obinuite,
alcanii cu pn la 12 atomi de C -lichizi
alcanii cu peste 12 atomi de C - solizi
starea de agregare depinde i de ramificarea catenei.
(p.f./p.t.)
izoalcan
< (p.f./p.t.)
alcan normal
(p.f./p.t.)
alcani cu conf transoida
< (p.f./p.t.)
alcan cu
conf.cisoida

sunt nemiscibili cu apa; au densitatea relativ mai mic dect apa,
sunt solubili n solveni organici nepolari sau puin polari
sunt buni solveni pentru alte substane organice nepolare sau puini polare
Ex de solventi -pentanul, hexanul, heptanul, eterul de petrol, ligroina (benzina grea)
Proprieti chimice
A) Reacii radicalice (mecanisme homolitice):
- substituie radicalic
- oxidare
- descompunere termic
I.Substituiile radicalice
1) Reaciile de halogenare.
- usor cu Cl
2
si Br
2
-

la UV sau la 100-300C; greu cu I
2
; energic cu F
2

+
CH
4
CH
3
Cl Cl
2
CCl
4
HCl
CH
3
Cl Cl
2
Cl
2
Cl
2
CH
2
Cl
2
CH
2
Cl
2 CHCl
3
CHCl
3
HCl
HCl
HCl
+
+
+
+
+
+
+
La metan in faza gazoasa
Mecanismul reaciei este radicalic n lan, cu cele trei etape caracteristice:
+
Cl Cl Cl 2
h
CH
3
H Cl
Cl
CH
3
CH
3
HCl
CH
3
Cl
Cl
2 +
+
+
Cl CH
3
Cl
CH
3
CH
3 CH
3
CH
3
Initiere:
Propagare:
Intrerupere:
CH
3
A) Reacii radicalice (homolitice)
I.Substituiile radicalice

1) Reaciile de halogenare
+ CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH
3
C CH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
2
CH
3
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
2
+ +
+ +
300
0
C
30% 33%
15%
21%
+ CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
127
0
C
Br
2
CH
3
C CH
2
CH
3
CH
3
Br
100%
La 2-metilbutan
-cu Cl
2
- reactie foarte putin selectiva
Proporia de izomeri monoclorurai depinde de reactivitatea relativ a atomilor de C primari, secundari sau
teriari, iar reactivitatea acestora depinde la rndul ei de stabilitatea radicalilor care apar ca intermediari. Pe
de alt parte aceast proporie depinde i de un factor statistic adic de numrul de atomi de H de acelai
tip care pot fi substituii. De aceea n amestecul de produi de monoclorurare la 2-metilbutan, unde chiar dac
atomul de C teriar este de cca 4,5 ori mai reactiv dect cel primar (la 300
0
C), proporia de 1-cloro-2-
metilbutan este mai mare dect cea de 2-cloro-2-metilbutan, deoarece n acest caz sunt ase atomi de H de
acelai tip care pot s fie substituii.
-cu Br
2
-

reactie selectiva
A) Reacii radicalice (homolitice)
I.Substituiile radicalice

1) Reacii de halogenare
-cu F
2
C
n
H
2n+2
+ F
2
CF
4
+ C + HF
-cu I
2
- reactie reversibila
R H
R I
I
2
HI + +
2) Reacii de sulfonare
3) Reacii de clorosulfonare
4) Reacii de nitrare
R H
SO
2
R SO
3
H
+
O
2
R H
SO
2
Cl
2
R SO
2
Cl
+
+ + HCl
R H R NO
2
+ H
2
O + HONO
2
A) Reacii radicalice (homolitice)
II. Oxidarea alcanilor

oxidare blanda
Oxidarea metanului poate duce la metanol sau formaldehid, sau la un amestec de CO i H2 (gazul de
sintez).

Oxidarea alcanilor superiori (parafinele) cu aer la temperaturi ridicate n prezena unor catalizatori duce la
amestecuri de acizi carboxilici superiori (acizi grai):

- se degaj cldur, fiind pricipala surs de energie termic (sau mecanic)
R CH
3
+ R COOH O
2
- oxidarea energica (arderea)
CH
4
+ CO
2
2H
2
O O
2
2
+
C
n
H
2n+2
+ (3n+1)/2 O
2
nCO
2
+ (n+1) H
2
O
III. Descompunerea termic la 400-600
o
C - Piroliza
+ CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
H
2
+ +
+
>400
0
C
B) Reacii ionice (heterolitice)
-Izomerizare
-alchilare cu alchene
-descompunerea (cracarea) catalitica
I. Izomerizarea alcanilor



CH
3
CH
2
CH
2
CH
3 CH
3
C CH
3
H
CH
3
AlCl
3
.H
2
O/ 100
0
25%
75%
AlCl
3
+ H
2
O Cl
3
Al - OH
2
Cl
3
Al - OH
2
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
H
2
+ +
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
CH
3
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
CH CH
2
CH
3
CH
3
C CH
3
H
CH
3
+ +
Initiere:
Propagare:
Mecanismul reaciei:
CH
3
CH CH
2
CH
3
+ CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
3
CH CH CH
3
CH
3
C CH
3
CH
3
CH
3
C
CH
3
CH
2
-H
-H
Intrerupere:
B) Reacii ionice (heterolitice)

II. Alchilarea alcanilor cu alchene sub actiunea acizilor tari sau a acizilor Lewis
CH
3
CH
CH
3
CH
3
CH
2
C
CH
3
CH
3
CH
3
C CH
2
CH CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
H
2
SO
4
+
2,2,4-trimetilpentan (izooctan) izobutan izobutena
III. Cracarea catalitic la 200-500
o
C in prezenta unor catalizatori de tip acizi Lewis (silicai
de aluminiu, thoriu, zirconiu, hafniu, zeolii naturali sau sintetici,
Reacia este ionic, prin intermediul carbocationilor, prin mecanisme nlnuite, avnd loc pe
lng izomerizarea carbocationilor i o scindare a legturilor C C (n poziia - ), cu
formarea unor carbocationi inferiori care duc n final la alchene inferioare ( cu 3 5 atomi de
carbon) i alcani cu caten ramificat, care sunt componetele principale ale benzinelor cu
cifr octanic ridicat.