ING.

GEOLOGICA
TEORIA-CLASE 3
Quim. Elizabeth Espinosa D.
La mayoria de minerales que contienen cloruros y nitratos
son solubles en agua; en caso de aquellos que no lo sean,
su disolucion se debera efectuar con otros cidos (no HCl
ni HNO3).
Cloruro, Cl-: Es el anion del cloruro de hidrogeno, HCl, el
cual es un gas disuelto en el agua. Es uno de los cidos
minerales ms fuertes.
Los cloruros de metales alcalinos y alcalinoterreos (de
bases fuertes) son de reaccion neutra en solucion acuosa,
mientras los cloruros de bases debiles (NH4OH,
aminas)son acidos.
Esto es similar para los Bromuros, ioduros, y fluoruros,
siendo los acidos HBr, HI y HF de similar fuerza que el HCl.
Cloruros poco solubles en agua: AgCl, Hg2Cl2,
PbCl2,cloruros basicos de bismuto, antimonio y estao.
Los otros cloruros son solubles en agua.

Cl- + AgNO3 ___ AgCl (s) blanco + NO3-
El AgCl es fotosensible: se torna gris violaceo y hasta
negro por exposicion a la luz, llegando a descomponerse
hasta xido de plata (Ag2O).
El AgCl se disuelve en compuestos que pueden formar
complejos con el ion Ag+, como el NH4OH, el ion CN-,
ejemplo:
AgCl + 2 NH4OH ___ (Ag(NH3)2)+ + Cl- + 2H2O si se
acidifica el medio, reprecipita el AgCl(s).
Interferencias: La solubilidad del AgI es mucho menor que
la del AgCl, siendo el AgI practicamente insoluble en
amoniaco, a diferencia del AgCl.
El AgBr es tambien soluble en NH3 y KCN, como el AgCl, si
quiere determinar la presencia de Br-, estando presente el
Cl- y el I-, se puede aplicar el siguiente procedimiento:
Adicionar de 2 a 3 ml. De cloroformo de CCL4, se
agita y observa el color de la fase organica: un color
violeta indica la presencia del I2 y por lo tanto del I-.
Continuar agregando agua de cloro gota a gota para
oxidar el I2 a IO3- agitando despues de cada adicion,
desaparece el color violeta y si esta presente el
bromo, se obtiene un color pardo rojizo en la fase
organica que es Br2.
La det.de Cl- en presencia de I-, requiere adicionar
un exceso de AgNO3, obtener el precipitado ,
centrifugarlo filtrarlo, adicionar NH4OH diluido, se
disuelve el AgCl, se separa nuevamente el precipitado
(AgI) y a la solucion se acidifica con HNO3 diluido:
reprecipita el AgCl.
Todos los nitratos son solubles en agua. Los nitratos de mercurio y bismuto dan
sales basicas por tratamiento con agua, las cuales son solubles en HNO3 diluido.
Reaccion especifica para el NO3-
NO3- + FeSO4 + H2SO4 ___ Fe(NO)SO4 (anillo pardo de Sulfato de Nitrosilo)
Esta reaccion puede efectuarse de 2 formas:
1.-Adicionar 3 ml de sol. recien preparada de FeSO4 a 2ml de la solucion de
nitrato y se dejan escurrir lentamente por las paredes del tubo de 3 a 5 ml. De
H2SO4cc, de modo que se forme una capa parda debajo de la mezcla anterior.
2.-Se adiciona lentamente 4 ml. De H2SO4 a 2 ml. De la sol. De nitrato, se mezcla
bien y se enfria en una corriente de agua ; se deja escurrir lentamente la solucion
saturada de FeSO4 por las paredes del tubo de ensayo, de manera que forme una
capa sobre la solucion anterior: Se forma un anillo pardo en la zona de contacto
de las dos soluciones.
El sulfato de nitrosilo Fe(NO)SO4, forma un anillo inestable - desaparece al agitar
la mezcla desprendiendo oxido nitrico- quedando una solucion de sulfato ferrico.
La reaccion no es concluyente en presencia de Br-, I-, nitritos, cloratos y
cromatos, o iones que reaccionen con el Fe+2.
Introduccion: En 1878, Robert W. Bunsen inicio la
sistematizacion del analisis de los aniones, dividiendo
los iones cidos en grupos para identificarlos, pero
aun no se conseguia realizar toda la marcha en una
sola muestra.
En 1935, J.T. Dobbins y H.A. Ljung, lograron
establecer una marcha sistematica similar a la de los
cationes. Es un procedimiento flexible y abarca la
mayoria de los aniones que comunmente se tiene en
las muestras-problema.
Con el fin de minimizar en lo posible las
interacciones de los iones oxidantes con los
reductores, la solucion problema se mantiene
ligeramente basica durante casi todo el
procedimiento.

Debemos tener presente lo siguiente:
1.-La solubilidad de las muestras solidas: las sales de
cationes alcalinos son solubles en agua. Si fuera necesario
disolver con cidos, hay que tener la precausion de no
usar un acido que contenga el anion a buscar (HCl no, si
se quiere determinar Cl-, usar HNO3, por ejemplo)
2.-Saber cuales son las posibles interferencias de los
aniones que determinaremos.
3.-Los colores de las muestras slidas liquidas, pueden
ayudar a reconocer algunos aniones coloreados : CrO4
(amarillo) , Cr2O7(naranja) su ausencia, si es incolora
blanca. Estos aniones generalmente se determinan por via
seca en soporte de carbon. Tener presente que varios
cationes presentan colores siendo sus sales coloreadas
(CuSO4. 5H2O sal azul, CoSO4.6H2O rosado, NiCO3 verde
,etc.)
5.-Hay diversos criterios para la clasificacion de aniones ,
como aquella basada en las diferentes solubilidades de las
sales de Ba y Ag de los respectivos cidos (Alexeiev, pag
429, ed.1971)quien los divide en 3 grupos, otro criterio,
segn Dobbins y Ljung (1935), en 5 grupos, mediante las
sales de Ca, Ba y Cd.
6.-A diferencia de los cationes, la mayoria de aniones no
interfieren en las pruebas para otros aniones; por lo tanto,
no es usual requerir reacciones de separacion. Lo que se
aplica es el metodo fraccionado para detectar la mayoria
de aniones, en porciones separadas de la solucion
desconocida. Asi, la adicion de cada reactivo es usado
para la deteccion mas que para la separacion de grupos
como en MAS de cationes.

1.- Medir el pH de la muestra disuelta.
2.- Identificacion del CO3-2: Se toma 5 ml. De la
sol. problema, se adiciona 0.5 g de clorato de
potasio (*) y unos 5 ml de HCl 1.5F. Si se produce
una fuerte efervescencia, la reaccion es positiva.
(*) Se adiciona clorato para oxidar los aniones
SO3-2,S-2,S2O3-2 en medio cido hasta SO4-2
S elemental, para evitar que la efervescencia
pueda ser causada por ellos.
3.-Proceder a realizar el analisis fraccionado,
considerando las interferencias de cada uno.
1.-CO3- en presencia de SO3-: Los sulfitos al ser
tratados con H2SO4 diluido liberan SO2, el que
reaccionara con el agua de cal (CaSO3(s. blanco)
dando un pptado. parecido al CaCO3(s. blanco). Para
investigar CO3- estando el SO3- presente se puede
tratar la muestra solida con H2SO4 dil. Y se hace
pasar el gas desprendido a traves de un frasco
lavador que contiene solucion de dicromato y H2SO4
dil: la solucion toma color verde (sal cromica), el
SO3-2 se oxida a SO4-2, y el gas CO2 pasa a una
solucion de agua de cal.
Otra alternativa es adicionar dicromato de potasio
solido algunos ml de H2O2 de 10 vol. A la mezcla y
luego calentar con H2SO4 dil: solo se desprendera
CO2.

2.1 La sol.concentrada con preferencia la sal
solida soluble se trata con 5 veces su peso de
H2O2 de 100 vol. , se calienta suavemente la
mezcla: se desprende NH3 (se reconoce por su
olor, por su reaccion en un papel impregnado
con HgNO3(mancha negra de
cloruroaminomercurico y mercurio metalico)
Se hierve luego la solucion para descomponer el
exceso de H2O2, y se adiciona AgNO3 para
investigar la presencia de Cl- en medio HNO3 dil.
NaCN + H2O2___ NaCNO + H2O
NaCNO + H2O ___ NaHCO3 + NH3
Se filtra, y en el filtrado se elimina el exceso de Ni
hirviendo la sol. Con NaOH, separando el pptado.de
hidroxido de Ni por filtracion o centrifugacion. Se
acidifica el filtrado con HNO3 dil, y se adiciona
AgNO3 para detectar la posible presencia de Cl-
2.3 La sol. De sales solubles se trata con exceso de
NaHCO3 solido, la mezcla se calienta y el HCN
gaseoso se hace pasar por sol. De AgNO3 acidificada
con HNO3 dil. Se obtiene un pptado blanco de AgCN.
Este metodo es adecuado cuando hay ferrocianuros,
ferricianuros y tiocianatos.
Para mas ejemplos ver la literatura Vogel, Alexeiev,
Luna Rangel, etc. En especial el capitulo 3 Disolucion
de muestras solidas, del tomo 1 de Luna Rangel, pgs.
49 a 61.