gua

Molcula mais abundante nos sistemas vivos (70%)

Origem da vida e grande parte de sua evoluo
Propriedades fsico-qumicas esto relacionadas com a
estrutura e a funo das estruturas celulares:
Foras de atrao (pontes de hidrognio)
Leve tendncia auto ionizao

Interaes fracas em sistema aquoso

Interaes inicas (eletrostticas)
Interaes de Van der Waals
Interaes hidrofbicas
Tendncia das molculas hidrofbicas a se agruparem
quando num ambiente aquoso

Pontes de hidrognio:
Fora coesiva que mantm a gua no estado lquido
nas CNTPs
Organizao da gua (gelo)
Soluto para molculas polares
azetropos

As pontes de hidrognio conferem gua

propriedades incomuns
Altos ponto de fuso, ebulio e calor de evaporao
Ponto de
fuso (o C)

Ponto de
ebulio (o C)

Calor de
evaporao(J/g)*

* A energia requerida para converter 1.0 g da substncia do estado lquido para o

estado gasosos presso atmosfrica sem aumentar a temperatura. uma
medida direta da energia necessria para superar as foras de atrao entre as
molculas na fase lquida.

Estrutura da molcula de gua

Cargas parciais
positivas nos Hs

Carga parcial
negativa no O
Modelo
basto-e-bola

Modelo de
preenchimento espacial

O oxignio mais eletronegativo que o hidrognio atraindo a nuvem eletrnica

mais para si, essa distribuio desigual faz com que a gua se comporte como um
dipolo
Oxignio: parcialmente negativo (d-)
Hidrognio: parcialmente positivo (d+)

Estrutura da molcula de gua:

ponte de hidrognio

Smbolo para
ponte
de hidrognio

Ponte de hidrognio
0.177 nm

carbono sp3
(tetraedro)

Ligao covalente
0.0965 nm

A forma da molcula de gua determinada pela geometria dos orbitais externos do tomo
de oxignio que (ocupa uma posio central) similar a um carbono sp3
Os orbitais no ligados comprimem as ligaes OH fechando ligeiramente o ngulo formado
entre elas 109,5o g 104,5o

Pontes de hidrognio na estrutura do gelo

No gelo, cada molcula faz quatro pontes
de hidrognio
No estado liquido cada molcula est
ligada, em mdia, a 3,4 outras molculas de
gua , ou seja, a gua lquida tem um alto
grau de organizao cuja estrutura se
assemelha muito a do gelo.
Na fuso do gelo so quebradas somente
o mnimo de pontes de hidrognio para que
a gua se torne lquida
H2O(solida) g H2O(liquida)
H2O(liquida) g H2O(gasosa)

DH 5.9 kJ/mol
DH 44.0 kJ/mol

J na passagem para o estado gasoso a

(quase) totalidade das pontes de hidrognio
so quebradas .
azetropos

A gua forma pontes de hidrognio com solutos

polares
Aceptor de hidrognio

Doador de hidrognio
O aceptor de hidrognio , geralmente, um oxignio
ou nitrognio
O hidrognio doador est sempre ligado a um
tomo eletronegativo (O, N, S)
A ligao CH no suficientemente polar para
formar pontes de hidrognio
Alcois, aldedos, cetonas e compostos que
contenham o grupamento NH e tendem a ser
solveis

Molcula

Ponto de
ebulio (oC)

Butanol

117

Butano

-0,5

Pontes de hidrognio comuns em sistemas

biolgicos
timina

adenina
Entre hidroxila de
um lcool e a gua

Entre a carbonila de
uma cetona e a gua

Entre grupamentos
peptdicos em
polipeptdeos

Entre bases
complementares
do DNA

A ponte de hidrognio tem um carter

direcional

Orbitais alinhados:
Ligao forte

Orbitais no alinhados:
No to forte

A fora de atrao entre as cargas eltricas parciais maior quando os orbitais

que a formam esto alinhados
Quanto menos alinhados os orbitais estiverem mais fraca ser a interao
As pontes de hidrognio so ligaes direcionais

Alguns exemplos de molculas polares,

apolares e anfipticas (pH: 7,0)
Glicose
(acar de
6 carbonos)

Uma cra
tpica

Glicina
(aminocido)

Fenilalanina
(aminocido)

Aspartato
(aminocido)
Fosfatidil
colina
(fosfolipdio
de
membrana)

Lactato
Glicerol
Grupamentos
polares

Grupamentos
apolares

A gua interage eletrostticamente com solutos

carregados
ex.: a dissoluo do NaCl
Cristal de NaCl anidro

Na+ hidratado
(solvatado)

Cl- hidratado
(solvatado)

Lei de Coulomb
Q - carga eltrica
r distncia
e constante dieltrica

Formao de uma camada de solvatao

eH20: 78,5
ebenzeno: 4,6
Constante dieltrica: capacidade de separar cargas
O oxignio da gua (d-) interage com Na+
O hidrognio da gua (d-) interage com o Cl-

Gases apolares so pouco solveis em gua

Solubilidade de alguns gases na gua
Gas

Estrutura

Polaridade Solubilidade
em gua (g/L)

Nitrognio

Apolar

0.018 (40
C)

Oxignio

Apolar

0.035 (50
C)

Dixido de
carbono

Polar

Amnia

Polar

0.97 (45 C)
900 (10 C)

Reaes dos gases

polares com a gua
CO2 + H2O n H2CO3(aq) n
n HCO3-(aq) + H+ n
n CO32-(aq) + H+
NH3 + H2O n NH4+(aq) + OHH2S + H2O n HS-(aq) + H+

Sulfeto de
Polar
1,860 (40
hidrognio
C)
Capacidade de reagir com a gua aumenta em muito a solubilidade
Sistemas biolgicos utilizam protenas transportadoras para aumentar a solubilidade dos
gases. Ex.: hemoglobina-O2

Um cido graxo no meio aquoso

Cabea
hidroflica

Agregados de
molculas de
gua na bulk
phase

Cauda
Hidrofbica
(alquila)
Molculas de gua volta
da cauda hidrofbica
As molculas de gua em contato com a cauda apolar de (hidrocarboneto) ficam com sua
capacidade de formar pontes de H sub-otimizada.
Isso leva a um aumento da quantidade de pontes de H guagua na regio circundante
a cauda apolar
Ou seja, nessa regio a gua se torna mais organizada, mais parecida com o gelo.

Comportamento de lipdios em meio

aquoso

Agregados de
molculas lipdicas
(monocamada)

Micela

Lipdeos dispersos
em gua
Regies apolares se agregam enquanto regies polares interagem com a gua do meio
Agrupando-se em monocamadas e/ou em micelas as molculas de cido graxo minimizam a
exposio de sua cauda apolar gua. A otimizao nas pontes de hidrognio gua-gua
estabiliza os agregados lipdicos formados.
Na estrutura da micela apenas as cabeas polares ficam expostas guam, todas as caudas
apolares se escondem no cerne de sua estrutura (interaes hidrofbicas)

Quatro tipos de interaes no covalentes

(fracas) entre biomolculas em meio aquoso
Ponte de Hidrognio
Interaes inicas

Atrativa

Repulsiva
Interaes hidrofbicas

Interaes de van der Waals

Quaisquer tomos
em estreita
proximidade

Ligaes fortes e fracas

Tipo de ligao

Energia

Covalente (CC )

350 kJ/mol

Covalente (CH )

410 kJ/mol

van der Waals

~4 kJ/mol

Interaes hidrofbicas

Variam com a polaridade do

solvente (kJ/mol)

Interaes eletrostticas

Variam com a polaridade do

solvente (kJ/mol)

Pontes de hidrognio

Variam com a polaridade do

solvente e com o ngulo entre
os orbitais (kJ/mol)

Algumas pontes de hidrognio

biologicamente importantes
Entre uma
hidroxila e
a gua

Entre uma
carbonila
e a gua

Esses tipos de ligaes esto

presentes na superfcie das biomacromolculas, tem papel
importante na solubilizao

Entre grupamentos
peptdicos

Tem papel muito

importante
na
estrutura 3D das
protenas

Pareamento
mltiplo
entre bases nitrogenadas

Determinam a estrutura em
hlice do DNA. So a base do
armazenamento e da duplicao
da informao gentica

Os solutos alteram as propriedades

Formao
coligativas da gua
de gelo

Presso de vapor
Ponto de ebulio
Ponto de fuso
Presso osmtica
Tenso superficial
1molal 1mol de
soluto/ Kg de gua
(Abaixa o ponto de
fuso em 1,9oC e
aumenta o ponto de
ebulio em 0,5oC)

evaporao

Na gua pura todas as

molculas na superfcie
contribuem
para
a
presso d vapor, e todas
as molculas da fase
lquida contribuem para
a formao de gelo

evaporao

Nessa soluo a concentrao

efetiva de gua reduzida. O
soluto (de alto ponto d e
ebulio ex.: Na+) segura as
molculas de gua de sua
camada
de
solvatao,
dificultando
tanto
a
evaporao
quanto
a
formao de gelo

Osmose e Presso osmtica

gua
pura

Soluto no permeante
dissolvido em gua

Estado
inicial

Embolo

Estado
final

Membrana
semipermevel
Osmose o movimento de gua atravs
de uma membrana semipermevel
causado por diferena na presso
osmtica entre os lados da membrana

Presso
osmtica

osmolaridade

Concentrao
molar do soluto
Fator de van`t Hoff (medida
da dissociao do soluto)
Para o NaCl, que se dissocia totalmente, c=2
Para solutos que no se dissociam, c=1
A osmolaridade depende mais do nmero de
partculas do que de seus tamanhos
(um polissacardeo de 500 molculas de glicose
tem o mesmo praticamente efeito osmtico que
uma nica molcula de glicose)

Efeito da osmolaridade do meio no movimento

da gua atravs da membrana de uma clula
Solutos extracelulares

Solutos intracelulares
Meio isotnico - a
quantidade de gua que
entra igual a que sai

Meio hipertnico
a gua sai, a clula
crena

Meio hipotnico
a gua entra, a
clula incha at
arrebentar

A membrana celular
mais permevel a gua do
que aos seus solutos
Plantas usam presso
osmtica para conseguir
rigidez mecnica

A resposta ao toque em plantas um

evento osmtico

Dionaea muscipula

Mimosa pudica

Fluxos d K+ atravs da membrana plasmtica de clulas especializadas

Resumointeraes fracas em meio aquoso

A grande diferena de eletronegatividade entre H e O torna a gua altamente
polar e capaz de formar pontes de hidrognio consigo mesma e com solutos
A gua um bom solvente para molculas polares (hidroflicas) com as quais
forma pontes de H e carregadas com as quais interage eletrostaticamente
Compostos apolares (hidrofbicos) no formam pontes de H, dissolvem pouco na
gua.
Para minimizar sua exposio a gua os lipdeos se agregam na forma de
membranas e micelas onde as pores hidrofbicas se escondem da gua
Numerosas interaes fracas no covalentes influenciam no enovelamento de
macromolculas como protenas e cidos nuclicos
Nas macromolculas, a conformao mais estvel a que maximiza as pontes de H
intramoleculares e com a gua, e com as pores hidrofbicas escondidas no
interior de macromolcula
As propriedades fsicas das solues aquosas so muito influenciadas pelas
concentraes dos solutos
A tendncia da gua de se mover atravs de uma membrana semipermevel no
sentido de menor osmolaridade para o de maior chamado osmose.