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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

Facultad de Ingeniera Qumica y Manufacturera


rea Acadmica de Ciencias Bsicas

QUIMICA II (QU-118A-B)

ELECTROQUIMICA
PROFESORES: ING. JAIME FLORES RAMOS
ING. MARIO GARAYAR AVALOS
CICLO 2005-II

REACCIONES REDOX
Reacciones en donde existe cambio en el nmero de oxidacin, debido a la
transferencia de electrones.

Ecuacin molecular:
oxidacin
Reduccin
3

K N O2( ac ) KM n O4( ac ) H 2 SO4( ac ) M n SO4( ac ) K 2 SO4( ac ) K N O3( ac ) H 2O( l )


Agente
Reductor

agente
oxidante

medio

Ecuacin Inica:

NO2- + MnO4- + H+

Mn2+ + NO3- + H2O

REDUCCIN
-Disminucin en el estado de oxidacin
-Ganancia de electrones
-Son el causante de que otras sustancias se oxiden. (Ag. oxidantes)
Los oxidantes son sustancias que tienen elementos con su mayor estado
de oxidacin.
6
5
7
Ejm.
H 2 S O4 , H N O3 , KM n O4 , ...
Las propiedades oxidantes son caractersticas para los no metales
F2, Cl2, Br2, I2; O2
2
7

M n O4

M n
4

M n O2
6

M n O 42

OXIDACIN
-Aumento en el estado de oxidacin
-Prdida de electrones
-Son el causante de que otras sustancias se reduzcan (agentes reductores).
Los reductores son sustancias que contienen elementos con su menor E.O.
Ejm.

2 3

N 2 S , N H3 , I , ....

Entre las sustancias elementales tenemos:


Metales alcalinos, alcalinos terreos, Zn, Al, Fe
Algunos no metales: H2, C, P, Si
Hidruros de los metales alcalinos
Dualidad oxidante reductora

Son sustancias que contienen elementos con E.O. intermedio

Ejm. I2, H2O2, HNO2 y los nitritos

OXIDACIN

REDUCCIN

Aumenta el estado de oxidacin. Disminuye el estado de oxidacin.


Prdida de electrones

Ganancia de electrones

Agente Reductor

Agente oxidante

La reaccin de oxidacin y reduccin


es un proceso simultneo

N de electrones ganados = N de electrones perdidos

BALANCE DE REACCIONES REDOX


MTODO DE ION ELECTRN
A. En medio cido (H+)

KMnO4( ac) KNO2( ac) H 2 SO4( ac) MnSO4( ac) KNO3( ac) K 2 SO4( ac) H 2O(l )
1. Ecuacin inica:

MnO4 NO2 H Mn2 NO3

2. Las semireacciones son:

Oxidacin

Re duccin :

NO-2

NO3

MnO-4

Mn 2

3. Balance de masas:
a. tomos diferentes de O e H

b. tomos de oxgeno
NO-2 H 2 O

NO3

MnO-4

Mn 2 4 H 2O

c. tomos de Hidrgeno
NO-2
H 2O

MnO-4

8H

4. Balance de cargas:
NO-2
H 2O
MnO-4

8H 5e-

NO3 2 H
Mn 2 4 H 2O

NO3 2 H 2e

Mn 2 4 H 2O

5. Balance Redox: se eliminan los eOxidacin : 5( NO2 H 2O NO3 2 H 2e


Reduccin : 2(MnO-4 8H 5e- Mn 2 4 H 2O)

Ecuacin Inica Neta :


5NO2 2MnO-4 6H 5NO3 2Mn2 3H 2O

6. Ecuacin Molecular y Balanceo Final

2KMnO4 5KNO2 3H2 SO4 2MnSO4 5KNO3 K2 SO4 3H2O


B. En Medio Bsico (OH-)

NO-2(ac)

Al(s)

NH3(ac) Al(OH )4(ac)

Transformando a medio bsico:

NO2- 2 Al 6H 2O OH 2Al(OH) -4 NH3 H OH


Ecuacin inica neta

NO2- 2 Al 5H2O OH 2Al(OH) -4 NH3


El equivalente qumico del oxidante o reductor es la cantidad que
acepta o libera 1 mol de electrones

Masa equivalente (q).

Eq

g/mol

eq/mol

= # electrones ganados o perdidos por una


especie quimica

Ejemplo: Cul es la masa equivalente del KMnO4

en la reaccin?

MnO4- 8H 5e Mn2 4 H 2O
1 mol

5eq

Eq(KMnO)4

158
31,6 g
eq
5

Ejemplo

Balancear en medio cido


Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2

Paso 0

+6 -2

-1

+3

Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2


oxidacin
reduccin

Ejemplo

Balancear en medio cido


Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2

Paso 1
Red:

Ox:

Cr2O72- Cr3+

Cl- Cl2

Ejemplo

Balancear en medio cido


Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2

Paso 2
Red:

14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

Ox:

2 Cl- Cl2

Ejemplo

Balancear en medio cido


Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2

Paso 3
Red: 6e- + 14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

Ox:

2 Cl- Cl2 + 2e-

Ejemplo

Balancear en medio cido


Cr2O72- + Cl- Cr3+ + Cl2

Paso 4
Red: 6e- + 14 H+ + Cr2O72- 2 Cr3+ + 7 H2O

Ox:

2 Cl- Cl2 + 2e-) x3

Rxn: 14 H+ + Cr2O72- + 6 Cl- 2 Cr3+ + 3 Cl2

Electroqumica

Las usamos todos los das!

... A montones

Pila de
mercurio

Pilas
alcalinas

y qu sabemos de ellas?

A veces muy poco.


Por ejemplo, que estn hechas de
materiales muy contaminantes.
Una pila de mercurio
(botn) puede
contaminar 600.000
litros de agua.

Las pilas deben desecharse en


lugares muy especiales!!

Una pila alcalina puede


contaminar 167.000
litros de agua

Las pilas son


muy antiguas

Por qu no pruebas hacerlo


en casa?

Los hallazgos
arqueolgicos parecen
indicar que el uso de las
pilas es ms antiguo de lo
que se cree. En Khujut
Rabu'a (Irak), al sudeste
de Bagdad, se han
encontrado restos de
hace ms de 2000 aos
de lo que parece ser una
pila, que consiste de una
varilla de fierro y una hoja
de cobre cilndrica,
contenidas en una vasija
cermica que
posiblemente se llenaba
con jugo de frutas y, se
cree, era utilizada para
depositar metales.

Un reloj que
funciona a ...
frutas?!

Un electrodo de zinc se une a uno de los


polos de un reloj digital, y un electrodo
de cobrte se une al otro. Utiliza cable
elctrico para esto.
Los electrodos son insertados en una
fruta o vegetal (prueba varios). Los
electrodos deben estar separados unos 4
cm en el vegetal.
Un cable es unidos a piezas de zinc y
cobre, las cuales son insertados en el
fruto de modo que el zinc este cercano al
primer electrodo de cobre, y la pieza de
cobre se acerca al primer electrodo de
zinc. La distancia debe ser de unos 0,5
cm.

Asi obtendremos unos 1,2 V (2 pilas


caseras).

Electroqumica

La electroqumica se ocupa del


estudio de la interconversin entre s
de las formas de energa qumica y
elctrica, as como de las leyes y
regularidades involucradas en este
proceso.

Energa elctrica

Energa qumica

CONCEPTOS PREVIOS
1.

Electrolitos.- Son sustancias que fundidas o en solucin se


disocian en iones en forma total o parcial (electrolitos dbil).

2.

Electrodos.- Son cuerpos que permiten trasladar electrones de


un conductor a otro.
a. Electrodo Activo.- Se disuelven o forman durante el proceso
Ejem.: Zn, Cu, ..
b. Electrodo inerte.- No se consumen durante el proceso
ejm.: Pt, grafito.

3.

Catodo.- Son electrodos en donde se produce una reduccin.

4.

Anodo.- Son electrodos en donde se produce una oxidacin.

5.

Celdas electroqumicas.- Son recipientes que contienen a los


electrolitos y electrodos. Celdas galvnicas y celdas electroltica.

6.Condiciones estndar
Presin = 1Atm
Concentracin = 1 M
7. Potencial de oxidacin (Eox)
Determina la fuerza relativa con la que una sustancia genera
electrones
A mayor potencial de oxidacin, mayor ser la tendencia a
oxidarse (mejor agente reductor)

Cu
Zn

Cu 2 e ox 0,38V
Zn 2 e ox 0,76V
oxidacin Zn Cu

8. Potencial de reduccin (Ered)


Determina la fuerza relativa con la que una sustancia gana electrones.
A mayor potencial de reduccin, mayor ser la tendencia a reducirse (mejor
agente oxidante)
2

C u 2e

Cu

A g e

Ag

0,34v
0,80v

Reduccin A g C u

9. Si se invierte la direccin en que esta escrita la semirreaccin, se invierte


el signo de su potencial de semicelda.
2

C u 2e

Cu
2

Cu

C u 2e

red 0,34V
ox 0,34V

10. Por convencin al electrodo estndar del hidrgeno se le asigna un


potencial de ov

2 H 2e

H2

oV

Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C


(v)

Media reaccin de reduccin

Li e

Li

3,05

Zn2 2e

Zn

0,76

2 H 2e

H2

0,00

Cu 2 2e

Cu

0,34

Ag e

Ag

0,80

F2 2e

2F

2,87

Zn(s) + 2 HCl(ac) H2(g) + ZnCl2(ac)

Semirreacciones

La anterior reaccin puede decirse que


ocurri as:
proceso de reduccin: 2H+ + 2e - H2(g)
proceso de oxidacin: Zn Zn2+ + 2e
reaccin total:
2H+ + Zn Zn2+ + H2(g)
La reaccin redox total la hemos desdoblado en
dos semirreacciones, que indican dos procesos
que han ocurrido simultneamente: si una especie
se reduce, es por que otra se oxida.

Semiceldas

Son dispositivos en los cuales podran


ocurrir las semirreacciones. Mantienen en
contacto todas involucradas en la
semirreaccin. Siempre requieren un
electrodo (conductor elctrico).

Semiceldas

Comprobemos las anteriores tendencias

Potencial Estndar de oxido- reduccin (E)

Mide las diferentes tendencias de las


especies qumicas a oxidarse o reducirse.
Se mide en voltios (V). Se denomina
estndar (E) si se mide a 25 C, 1 atm,
1M.
Si una especie se oxida Eox
Si una especie se reduce Ered
Como oxidacin y reduccin son procesos
inversos:
Eox = - Ered

Ejemplos de E

Cs Cs+ + eCs / Cs+


ECs/Cs+ = +3.02 V

E = +3.02 V
E = +3.02 V

Cs+ + e- Cs E = -3.02 V
Cs+ / Cs
E = -3.02 V
ECs+/Cs = -3.02 V

Expresado
como
oxidacin

Expresado
como
reduccin

Los valores de E se encuentran tabulados como


potenciales de reduccin (Ered)
cunto mayor sea el potencial, mayor ser la tendencia de la
especie a oxidarse o reducirse!

Tabla de Potenciales (E)


F2(g) + 2e 2F(ac)
H2O2(ac) + 2H+(ac) + 2e 2H2O
PbO2(s) + 4H+ + SO42(ac) + 2e PbSO4(ac) + 2H2O
MnO4(ac) + 8H+(ac) + 5e Mn2+(ac) + 4H2O
Au3+(ac) + 3e Au(s)
Cr2O72(ac) + 14H+(ac) + 6e 2 Cr3+(ac) + 7H2O
O2(g) + 4H+(ac) + 2e 2H2O
Ag+(ac) + e Ag(s)
Fe3+(ac) + e Fe2+(ac)
MnO4(ac) + 2H2O + 3e MnO2(s) + 4OH(ac)
O2(g) + 2H2O + 4e 4OH(ac)
Cu2+(ac) + 2e Cu(s)
2H+(ac) + 2e H2(g)
Pb2+(ac) + 2e Pb(s)
Ni2+(ac) + 2e Ni(s)
PbSO4(s) + 2e Pb(s) + SO42(ac)
Fe2+(ac) + 2e Fe(s)
Zn2+(ac) + 2e Zn(s)
2H2O + 2e H2(g) + 2OH(ac)
Al3+(ac) + 3e Al(s)
Mg2+(ac) + 2e Mg(s)
Na+(ac) + e Na(s)
Ca2+(ac) + 2e Ca(s)
Ba2+(ac) + 2e Ba(s)
Li+(ac) + e Li(s)

E =

+ 2,87 V
+ 1,82
+ 1,77
+ 1,51
+ 1,50
+ 1,33
+ 1,23
+ 0,80
+ 0,77
+ 0,59
+ 0,40
+ 0,34
+ 0,00
0,13
0,25
0,31
0,44
0,76
0,83
1,66
2,37
2,71
2,87
2,90
3,05

Uso de la Tabla de potenciales


Al comparar:
Ag+(ac) + e Ag(s)

E = + 0,80 V

Zn2+(ac) + 2e Zn(s)

E = 0,76 V

Ambos son
procesos de
reduccin

Podemos afirmar que la tendencia a la reduccin en la plata es


mayor que en el cinc, y a vez, que la tendencia a la oxidacin
del cinc es mayor que el de la plata.
Ag(s) Ag+(ac) + e

E = 0,80 V

Zn(s) Zn2+(ac) + 2e

E = + 0,76 V

Ambos son
procesos de
oxidacin

Uso de la Tabla de potenciales

A condiciones estndar, cul es mejor


oxidante: MnO4- o Cr2O72-?

MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O


+1.51 V
Cr2O72- + 14H+ + 5e- 2Cr3+ + 7H2O

E =
E = +1.33 V

Un oxidante es la especie que sufre la reduccin,


por lo que el mejor oxidante ser la especie con la
mayor tendencia a la reduccin: MnO4-

Cmo se llega a la Tabla de E?


Una analoga

La semicelda patrn de hidrgeno

No siendo posible determinar de modo


de modo absoluto el potencial de un
sistema, necesitamos de un patrn de
referencia. En el caso de las semiceldas
usaremos la de hidrgeno, para la cual,
por convencin, su potencial es cero.

H2(g) 2 H+(ac) + 2e0,0 V


2 H+(ac) + 2e- H2(g)

E =
E = 0,0 V

La semicelda patrn de hidrgeno

Pt/H2(g, 1 atm)/H+(1M)

Medida de los Ered

Para medir Ered, conectamos la


semicelda patrn y la semicelda a
evaluar. El voltmetro debe ser
conectado de modo que la lectura
sea siempre positiva; de ese modo
la semicelda conectada al extremo
negativo del voltmetro es el
ANODO. El otro extremo se llama
CTODO. En este caso la lectura
es +0,340 V, y el nodo result ser
la semicelda de hidrgeno: el
cobre se reduce ms fcilmente
que el hidrgeno.
Puesto que el potencial del
hidrgeno es cero, el voltaje ledo
solo corresponde al cobre, y por
tanto: E(Cu2+/Cu) = 0,340 V.

H2(g) 2 H+(ac) + 2eOxidacin


nodo

Cu2+ + 2e- Cu(s)


Reduccin
ctodo

De ese modo se construye la Tabla


de Potenciales.

Potenciales Estndar

Celdas galvnicas

Son los dispositivos en los cuales se


conectan 2 semipilas de diferente
potencial, de modo que generan una
corriente elctrica a partir de una
reaccin qumica se obtendr energa
elctrica.

Celda Zn-Cu

Celda Zn-Cu
Para esta celda tenemos:
Se reduce fcilmente!
E(Cu2+/Cu) = +0,34 V
Se oxida fcilmente!
E(Zn2+/Zn) = -0,76 V
Oxidacin nodo: Zn Zn2+ + 2eReduccin ctodo: Cu2+ +2e- Cu
Reaccin global: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+
Fem de la pila = +0,34 (-0,76) = + 1,10 V
Representacin: Zn(s)/Zn2+(1M)//Cu2+(1M)/Cu(s)
Toda reaccin espontnea tiene fem positiva !!

Celda Zn-Cu

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Ecell = 1.10 V

Espontaneidad de las reacciones redox


Si el potencial calculado para una reaccin redox es una
cantidad positiva, la reaccin ser espontnea. Si el
potencial calculado es negativo la reaccin no ser
espontnea.
Ej.:

Ni(s) + Zn2+(1M) Ni2+(1M) + Zn (s) ?


ENi2+/Ni = - 0,236 V

EoZn2+/Zn= - 0,762 V
E = EredZn2+ - EredNi + = (-0,762) (- 0,236)= - 0,526 V
La reaccin no ser espontnea!

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX


La disminucin de la energa libre ( G) que tiene lugar durante una
reaccin espontanea a T y P ctes. es igual al trabajo electrico
maximo que puede alcanzar esta reaccin sobre los alrededores.

G = - q = -n F
n = # moles de electrones transferidos
F = faraday (es la carga de 1 mol de e-)
F = 96485

C
J
96485
mol
mol x V
J = 1c x 1v

En condiciones standard:

G = - n F
Espontnea

G < 0
>0

Reaccin
No espontnea :

G > 0
<0

Ecuacin de Nernst:
aA + bB

cC + dD

G = G + RT ln

[c]c [ D ]d
[ A]a [ B ]b

Pero

: G = -nF
G = -nF

-nF = -nF + RT ln

[c]c [ D ]d
[ A]a [ B ]b

RT
[c ]c [ D ]d
= nF ln
[a ]a [ B ]b

RT 8,3144 J .mol 1.K 1.298,15K


2
1

2
,
5692
x
10
J
.
c
F
96485C. mol 1
RT
RT
2
2,5692 x 10 V
(2,5692 x 10 2 ) 2,303
F
F
Luego

0,0591

log Q
n

RELACIN ENTRE , G Y K
En el equilibrio qumico
G=O
=O

0,0591
log K
O=n
De donde:

K 10

n
0,0591

( K )

G < 0

> 0

K> 1 Reaccin espontanea

G = 0

= 0

K= 1 Equilibrio

G > 0

< 0

K < 1 Reaccin no espontanea

Anlogamente resulta si partimos de la energa libre:


G = G + RT ln Q
G = 0

En el equilibrio:

Q=K

G = - RT ln K

G
e RT

nF
RT

CELDAS DE CONCENTRACIN
- Es una celda con dos semiceldas hechas del mismo material pero que tengan
distinta concentracin inica.
-La reduccin ocurrir en el compartimiento ms concentrado y la oxidacin se
producir en el lado ms diluido.
-Las fem de las celdas de concentracin casi siempre es pequea y disminuye
durante el proceso .
-Cuando las concentraciones inicas son iguales, se hace cero y ya no ocurre
cambios.

Bateras: Son varias celdas galvnicas, conectadas en serie, generando


un voltaje constante. No requiere de puente salino.

Acumulador de plomo: Batera que puede recargarse (celda


secundaria) pasando corriente elctrica a travs de ella, en direccin
opuesta a la que se verifica al descargarse.
nodo :
Ctodo :

Pb(s) + SO4 2-(ac) Pb SO4(s) + 2 ePbO2(s) + SO42- (ac) + 4H+ + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)
descarga (celda galvnica)

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO2-4(ac)

2PbSO4(s) + 2H2O (l)

carga (celda electroltica)

-Tanto el nodo como el ctodo estn inmersos en una solucin de cido


sulfrico.
-La densidad de la solucin cida debe ser mayor o igual a 1,2 g/ml
-El potencial de la celda disminuye al bajar la temperatura

-Cada pila genera algo de 2v


-La batera comn de un automvil consiste de 6 de estas pilas
conectadas en serie (12v)

PILA SECA (Pila de Laclanch)


Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.
Electrolitos: NH4Cl; Zn CL2; otros: mnO2 y almidn
nodo :

Zn(s)

Ctodo :

2NH4+ + 2 Mn O2(s) + 2e- Mn1O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Zn2+

2e-

Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH+4 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) +Zn2+


(Zn (NH3)22+ complejo)
-El voltaje aprox. es 1,5 v
-La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en general en
Zn.
-No se puede recargar se llaman celdas primarias.

Celdas de combustin (1,23v)


Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la combustin
de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.

nodo :

2H2(g) + 4OH-(ac)

Ctodo :

O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)


2H2(g) + 02(g)

4H2O(l) + 4e-

2H2O(l)

Celda
comerciales
Pila
seca
Batera

Celdas comerciales

Pila Ni-Cd

Pila Ag-Zn

Zn(s) + Ag2O(s) ZnO(s) + 2 Ag(s)

Epila = 1.8 V

Cd(s) + 2 NiO(OH)(s) + 2 H2O(l) 2 Ni(OH)2(s) + Cd(OH)2(s)

Celdas de
combustible
O2(g) + 2 H2O(l) + 4 e- 4 OH-(aq)

2{H2(g) + 2 OH-(aq) 2 H2O(l) + 2 e-}


2H2(g) + O2(g) 2 H2O(l)
Epila = EO2/OH- - EH2O/H2
= 0.401 V (-0.828 V) = 1.229 V

Corrosin

CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.


Factores crticos:
-Concentracin del oxgeno
-pH
-Humedad
-Presencia de electrolitos
-Corrientes elctricas ocasionales
-Irregularidades en la estructura del metal

Ejm: Corrosin de un clavo de hierro

Para que el metal se oxide debe estar presente el Oz y el agua


Reacciones:
nodo: 2 (Fe

(s)

Fe

2+

(ac)

+ 2e-)

Ctodo: 02(g) + 4H+(ac)+4e- 2H2O(l)

ox = 0,44v
red = 1,23v

2 Fe(s) + O2(g) + 4H+(ac) 2Fe2+(ac) + 2H2O(l)

= 1,67v

4Fe2+(ac) + O2(g) + (4 + 2n)H2O(l) 2Fe2O3 . nH2O(s) + 8H+(ac)


Herrumbre
(poroso)
-Hay varias formas de inhibir o impedir la corrosin.
-Recubrir el metal con una capa de polmero

Ejm. Pintura o de un metal noble

-Revestimiento: zinc, estao, niquel y cromo puede impedir la corrosin


del hierro.

-Se puede impedir la corrosin, utilizando nodos de sacrificio.

Reacciones:
nodo :
Ctodo :

2 (Mg(s) Mg2+(ac) + 2e-)


02(g) + 4H+(ac)+4e- 2H2O(l)
2 Mg(s) + O2(g) + 4H+(ac) +2Mg2(ac) + 2H2O(l)

* El Mg o Zn se oxida ms fcilmente que el Fe.

Celdas electrolticas

Son dispositivos en los cuales la energa elctrica


se usa para generar una reaccin qumica que
en otras condiciones no sucedera
espontneamente. A este proceso se le llama
electrlisis.
Una celda electroltica debe contener:

Dos electrodos, nodo o ctodo (inertes o activos)


Una fuente de corriente continua (una bomba de
electrones).
Un electrolito (sal fundida o solucin acuosa)

Al cerrar el circuito los electrones generados por


la fuente externa llegan al ctodo (polo -) y la
electrlisis se realiza se estos electrones son
aceptados en una semirreaccin de reduccin.
En el otro electrodo, el nodo (polo +),
simultneamente una especie libera electrones y
se oxida. Lo que determina si la electrlisis se
produce es la presin, es decir, el voltaje con
el que son bombeados los electrones.

Electrlisis
de NaCl
fundido

En este caso las reacciones son:


Ctodo (reduccin): [Na+ + e- Na(l)]x2
nodo (oxidacin): 2 Cl- Cl2(g) + 2eReaccin global: 2Na+ + 2 Cl- 2 Na(l) + Cl2(g)
NaCl(l)

Electrlisis de NaCl fundido


En este caso los potenciales seran:
Ctodo (reduccin): [Na+ + e- Na(l)]x2
nodo (oxidacin): 2 Cl- Cl2(g) + 2e-

E = -2.71 V
E = -1.36 V

Reaccin global: 2Na+ + 2 Cl- 2 Na(l) + Cl2(g)

E = -4.07 V

Es decir la fuente de corriente continua debe


tener al menos un potencial de 4.07 V, para
que la reaccin ocurra !

Complicaciones en las celdas


electrolticas

La electrlisis de
soluciones acuosas
no siempre son
fciles de predecir.
Las predicciones
antes hechas nada
nos dicen sobre las
velocidades de
reaccin.

Complicaciones

Sobrepotencial (a menudo es necesario un


potencial mayor al calculado en teora).

Reacciones competitivas.

La deposicin de metales requiere pequeos


sobrevoltajes.
La liberacin de H2 y O2 requiere sobrtevoltajes altos.

Una molcula o ion del soluto se oxida o reduce


El solvente puede oxidarse o reducirse.
El propio electrodo podra oxidarse o reducirse.

Estados no estndar (vara el potencial E)


Naturaleza de los electrodos (inertes o
activos)

Sin embargo...

En el nodo ocurrir la reaccin de


oxidacin de mayor potencial de oxidacin
(menor Ered)
En el ctodo ocurre la reaccin de
reduccin de mayor potencial de
reduccin.

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Electrlisis de H2SO4 diluido

Electrlisis del agua


nodo
2 H2O 4H+ + O2(g) + 4eCtodo ( 2H2O + 2e- H2(g) + 2OH- )x2

Reaccin

2 H2O 2 H2(g) + O2(g)

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Electrlisis de NaCl diluido

Electrlisis del agua


nodo
2 H2O 4H+ + O2(g) + 4eCtodo ( 2H2O + 2e- H2(g) + 2OH- )x2

Reaccin

2 H2O 2 H2(g) + O2(g)

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Electrlisis de NaCl concentrado


(salmueras, como el agua de mar)

nodo
Ctodo

2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2e2H2O + 2e- H2(g) + 2OH-

Reaccin

2 Cl-(ac) + 2 H2O 2 H2(g) + Cl2(g)

Reaccin H2O(l) + NaCl(ac) H2(g) + Cl2(g) +2NaOH(ac)

3 productos industriales
muy importantes !

Electrlisis de
NaCl
concentrado
(salmueras,
como el agua
de mar)

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Electrlisis de HCl concentrado

nodo
Ctodo

2 Cl-(ac) Cl2(g) + 2e2H2O + 2e- H2(g) + 2OH-

Reaccin

2 Cl-(ac) + 2 H2O 2 H2(g) + Cl2(g)

Reaccin

2 HCl(ac) H2(g) + Cl2(g)

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Electrlisis de soluciones acuosas de


sales inorgnicas metlicas
Generalmente ocurre:

nodo oxidacin del agua


2 H2O 4 H+ + O2(g) + 4eCtodo reduccin de catin metlico
Mn+ + n e- M(s)

Electrlisis de soluciones acuosas


Algunos resultados (con electrodos de Pt)

Ejemplo: electrlisis del CuSO4(ac)

nodo
Ctodo

Reaccin

Reaccin

( 2 H2O 4H+ + O2(g) + 4e- ) x


Cu2+ + 2 e- Cu(s)
Cu2+ + H2O 2H+ + O2(g) + Cu(s)
CuSO4(ac) + H2O(l) H2SO4(ac) + O2(g) + Cu(s)

Electrlisis del agua

H2O(l)

electricidad

H2(g) + O2(g)

Aplicaciones de la electrlisis

Electroplateado

Aplicaciones de la electrlisis

Afino electroltico
Obtencin de
metales de alta
pureza, como el
cobre

Aspectos cuantitativos
de la electroqumica

Corriente elctrica = flujo de eCantidad de electricidad = carga elctrica


= q se mide en coulomb (C)
Unidad mnima de carga elctrica = carga
de un electrn = 1,602 10-19 C
1 faraday (F) es equivalente a 1 mol de e1 F = 6,02 1023 e- = 96490 C
Intensidad de corriente elctrica (I) mide el
flujo de electricidad en la unidad de tiempo
se mide en amperes (A)
I = q/t

q=It

1. Leyes de Faraday

Primera Ley
La masa de cualquier sustancia
liberada, depositada o consumida
en un electrodo es proporcional a
la carga elctrica que pasa por el
circuito

La masa depositada o liberada


durante la electrolisis es
proporcional a la carga que circula
por la celda electroltica.

Ar I x t
masa q m zq
| N .O. | 96 500

Segunda Ley
Las masas de diferentes sustancias liberadas,
depositadas o consumidas en diferentes
electrodos son proporcionales a sus masa
equivalentes.

mA
mB
masa Eq

cte .
Eq( A) Eq( B )
#eq(A) = # eq(B) = cte

2. FARADAY (F)
1 mol de e- = 6,023x1023 e1 Faraday

96 485 C
1 eq =

Ar

| N .O. |

3.APLICANDO ESTEQUIOMETRIA
El nmero de moles de material que se oxida o reduce en un electrodo,
esta relacionado por la estequiometra y con la cantidad de electricidad.
Cu2+
1 mol

2e-

2 mol de e2F

Cu
1 mol de Cu
63,5g de Cu