UNI-FIQT

AACB

ESTADOS DE AGREGACIN DE LA MATERIA

Profesor: Jaime Flores Ramos

ESTADOS DE AGREGACIN O
FSICOS DE LA MATERIA

GAS

LIQUIDO

SLIDO

CARACTERSTICAS
Enfriar o
comprimir

Enfriar

Calentar
o reducir
presin

Calentar

GASES

LQUIDOS

SLIDOS

- Desorden total
- Partculas tienen completa
libertad de movimiento.
- Partculas tienden a estar
alejadas entre si
- Forma y volumen
indeterminado.

- Menor desorden
- Partculas tienen
movimiento relativo entre si
- Partculas tienen mayor
cohesin (juntas)
- Forma determinada al
recipiente que los contiene

- Orden
- Partculas fijas en una
posicin determinada.
- Partculas unidas entre si
- Forma y volumen
determinado

F2

I2

GASES

Cl2

Br2

CARACTERSTICAS DE LOS GASES

- Se expande hasta rellenar cualquier

volumen (expandibilidad)
- Compresibilidad
- Se mezcla fcilmente con otros gases para
dar mezclas homogneas (difusibilidad)
- Este comportamiento se debe a la
existencia de una distancia muy grande
entre las molculas, debido a la fuerza de
repulsin entre las molculas.

VARIABLES DE ESTADO DE UN GAS

Un gas queda definido por cuatro variables:
- Cantidad de sustancia mol
- Volumen L, m3
- Presin atmsfera, mm de Hg, Pascal
- Temperatura grados Celsius, kelvin

PRESIN DE FLUIDOS (Lquidos y gases)

Presin de un gas

Un gas origina
presin cuando sus
molculas chocan
contra las paredes
del recipiente que lo
contiene.

Fuerza
P =

Area

Presin de Lquidos

P = gh
h

P=h

La presin de un
fluido, gas o lquido,
no depende de la
forma del recipiente
sino de la diferencia
de niveles.

UNIDADES Y EQUIVALENCIAS
DE PRESIN
Atmsfera (atm)
Milimetros de mercurio (mm Hg)
Torricelli (torr)
Newton por metro cuadrado
(N/m2) = Pascal (Pa)
Kilopascal (kPa = 1000 Pa)
Bar (bar)

Presin atmosfrica
estndar o normal
1 atm = 760 mm Hg
= 760 torr
= 101 325 Pa
= 101,325 kPa
= 1,01325 bar
= 10,33 m
de agua
= 1033 g 2

cm

1 mm de Hg = 1 torr

1atm 1 bar

PRESIN BAROMTRICA
Es la presin que ejercen los gases de la atmsfera sobre los objetos.
Cuando se mide a nivel del mar se denomina presin atmosfrica estndar

o normal.

1 atm = 760 mm de Hg

Barmetro de mercurio

LA PRESIN BAROMTRICA
DEPENDE DE LA ALTURA

GEOGRFICA
(altitud sobre el nivel del mar)

PRESIN DE UN GAS
Presin absoluta: Es la presin total o real que el
gas ejerce sobre las paredes del recipiente que lo
contiene.
Presin manomtrica: Es la presin relativa del
gas, medida en comparacin con la presin
externa. Se mide con los manmetros.
Pabs = Pman + Pbar

Manmetros
Son equipos que permiten medir la presin de los gases confinados en un
recipiente. El ms comn es el manmetro de mercurio (en U).

(a) Presin del gas igual a

la presin baromtrica

(b) Presin del gas mayor

que la presin baromtrica

P = Presin manomtrica

(c) Presin del gas menor

que la presin baromtrica

APLICACIN:
La figura representa un baln conteniendo gas, conectado a
un manmetro abierto con mercurio. Si la presin
atmosfrica local es la normal (76 cm de Hg), determine la
presin manomtrica y absoluta del gas en atm.

LEYES EMPRICAS DE LOS GASES IDEALES

Las leyes empricas son aquellas que se originan
directamente de la experimentacin.

La Ley de Boyle
: Procesos isotrmicos
La ley de Charles
: Procesos isobricos
La ley de Gay-Lussac : Procesos isocricos
La Ley de Avogadro
La ley de Dalton
La ley de Graham

Ley de Boyle y Mariotte (1662)

El volumen de un gas es inversamente proporcional a
la presin (al mantener constantes la temperatura y la
masa del gas).

V 1/P (si m y T ctes.)

V = k/P

Isoterma

Video: La ley de Boyle

La Ley de Charles* (1787)

El volumen de un gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (al mantener constantes la presin
y la masa del gas).

V T (si m y P ctes.)

Isbara
El volumen se
hace nulo a 0 K

V = kT
Cuando

P = 1 atm y

T = 273 K, V = 22,4 L para

cualquier gas !!

Video: La Ley de Charles

La Ley de Gay Lussac (1802)

La presin de un gas es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (al mantener constantes la
presin y la masa del gas).

Isocora

P T (si m y V ctes.)
P

P = k.T

Las leyes de los gases ideales

Presin

P1
T1

T2

T2>T1

P2 > P1

P2

Charles

Boyle

Gay-Lussac

ECUACIN GENERAL DE LOS GASES

(Ley combinada)

Si

Masa (1) =

P1 V1 P2 V2
=
T1
T2

Masa (2)

P1
P2
=
D1T1 D2T2

EL COLAPSO DE LA LATA

Ley de Avogadro
El volumen de un gas es directamente proporcional a
la cantidad de materia (nmero de mol), a presin y
temperatura constantes.

V n (si T y P ctes.)

2V

V = k.n

0,5 V

A Condiciones Normales:

1 mol gas = 22,4 L

P, T

P, T

P, T

Ecuacin de Estado de los Gases

Ideales
Ley de Boyle

V 1/ P

Ley de Charles

VT

Ley de Avogadro

Vn

nT
P

PV = n RT
La ecuacin de estado permite relacionar las variables del
estado gaseoso para un gas en un estado o instante.

La ecuacin de estado

NITRGENO LQUIDO

La constante universal de los gases, R

PV= n R T
PV
R=
nT

R = 0,082 atm. L .mol-1 .K-1

R = 8,314 kPa. L.mol-1 .K-1
R = 62,4 mm de Hg. mol-1 .K-1

Condiciones Normales (C.N.)

Las propiedades de los gases dependen de las
condiciones a la que se encuentre:

P = 1 atm = 760 mm de Hg
T = 0 C

En C.N. :

= 273 K

1 mol de gas 22,4 L

Mezcla de Gases (solucin gaseosa)

Los gases forman mezcla
homogeneas.
Las leyes de los gases se
pueden aplicar a mezclas
de gases.
Presin Parcial
Cada componente de una mezcla gaseosa ejerce
una presin igual a la que ejercera si ocupara
solo el volumen total del recipiente, a la misma
temperatura.

Ley de Dalton, de las presiones Parciales

(Modelo Microscpico)

Al mantenerse el volumen constante, el aumento del nmero de

molculas origina un aumento de la presin total de la mezcla
de gases.

Presin total

Presiones Parciales

pa = naRT/V

pb = nbRT/V
Ley de Dalton

Pa
Pt

naRT/V
ntRT/V

na
=
nt

P a = y a Pt

Pt = ntRT/V

Pt = Pa + Pb

na
nt

ya

FRACCIN
MOLAR

100% ya = %moles(a) = %presin(a)

Volumen parcial, Es el volumen que ocupara un gas

componente de una mezcla, si estuviera slo a la misma
presin y temperatura de la mezcla.
Volumenes parciales

va = naRT/P

Volumen total

vb = nbRT/P

Vt = ntRT/P

Vt = va + vb

Ley de Amagat Leduc

va
Vt

ntRT/P

naRT/P

na

na

nt

nt

va = ya Vt

100% ya = %moles(a) = % Volumen (a)

ya

Masa molar aparente de la mezcla gaseosa, Map

En muchos procesos de ingeniera, las
mezclas gaseosas no cambian de
composicin, por lo que son tratadas
como una sustancia a la cual se le
asocia una masa molar.

Map = yaMa + ybMb

Aplicacin: Mezcla de Gases

Se dispone de una mezcla de aire que contiene un 80 %
de N2, y 20 % de O2, La presin de la mezcla es de
0,75 atm.
Calcular:
(a) La presin parcial del oxgeno
(b) La densidad de la mezcla de gases, para una
temperatura de 0 C
(c) La masa molar

Evaporacin
Es el escape de las molculas del
estado lquido al estado de vapor.
Las molculas del lquido que logran
obtener una energa cintica mayor a la
promedio pueden superar las fuerzas
de atraccin y apartarse de la superficie
del lquido, transformndose en vapor.
Este proceso se lleva a cabo en todo
lquido, a toda temperatura.

Presin de vapor

Molculas en estado vapor

Molculas que pasan a vapor (se vaporizan)
Molculas que pasan al lquido (se condensan)

Equilibrio lquido-vapor
Cuando la velocidad de condensacin se hace igual a la velocidad de
vaporizacin, el lquido y el vapor estn en un estado de equilibrio
dinmico:

Lquido

Vapor

La presin ejercida por el vapor se

mantiene constante una vez
alcanzado el equilibrio dinmico, y
se conoce como presin de vapor
de un lquido.

La presin de vapor de un
lquido siempre aumenta al
aumentar la temperatura.

Cuando la presin de vapor se iguala con la presin

atmosfrica, el lquido entra en ebullicin.
Para el caso particular del agua a nivel del mar (760 mm Hg),
esto ocurre a los 100C

Gases hmedos
Recoleccin de gas

Medida del gas

Cuando se recoge un gas sobre agua, dicho gas arrastra vapor de

agua, obtenindose un gas hmedo y para el cual se cumple:

Pgas hmedo = Pbar = Pgas seco + Pv H2O

PvH O = presin de vapor del agua a una determinada
temperatura.
2

Aplicacin:
Gases Hmedos
El acetileno se produce en el laboratorio de la siguiente forma:
CaC2 (s) + 2H2O ()

C2H2 (g) + Ca(OH)2 (aq)

El acetileno es recogido sobre agua a 738 mm de Hg de presin

baromtrica en un volumen de 523 mL a 23 C. Cuntos
gramos de acetileno se han obtenido?
Presin de vapor del agua a 23 C = 21 mm de Hg

Propiedades de los gases relacionadas con la Teora Cintico

Molecular
A causa del movimiento
molecular, los gases tienen
la propiedad de difusin,
que es la capacidad que
tienen dos o ms gases de
mezclarse espontneamente
hasta que forman un todo
uniforme.
La efusin es un proceso
por el cual las molculas de
un gas pasan a travs de un
orificio muy pequeo desde
un recipiente de mayor
presin hacia un recipiente
de menor presin.

Ley de Graham
rapidez de efusin de A
MB

rapidez de efusin de B
MA
Solo para gases a baja presin (escape natural, no jet).
Pequeos orificios

Aplicacin:
Ley de Graham

Calcular la relacin entre las velocidades de efusin del

helio y del metano.

La ecuacin universal de los gases ni las

leyes de los gases ideales

permiten comprender el porqu los gases

tienen ese determinado comportamiento.

Preguntas como
Por qu el aumento del volumen es
inversamente proporcional a la presin?
Por qu la presin de un gas aumenta de
forma directamente proporcional con la T (K)?

carecen de un sustento terico que permita

su comprensin y la prediccin de otros
fenmenos

TEORA CINTICO
MOLECULAR
Es un modelo que permite visualizar y
comprender lo sucedido en un gas a
nivel de partculas cuando cambian las
condiciones experimentales.

Desarrollada a lo largo del siglo XIX por los fsicos Maxwell

Boltzman y culminada por Rudolf Claussius en 1857

TEORA CINTICO
MOLECULAR
Debemos partir de la base de que los gases
poseen una estructura discontinua, por lo
tanto

los gases estn formados por partculas.

1) Los gases constan de partculas que se encuentran

en continuo movimiento catico, es decir al azar.
2) Las colisiones de las partculas son perfectamente
elsticas. Es decir durante las colisiones no hay
prdida de energa por friccin.
3) El volumen de todas las partculas que conforman el
gas es insignificante frente al gran volumen total del
recipiente que lo contiene.
4) Las fuerzas de atraccin y repulsin entre partculas
son insignificantes.
5) La energa cintica promedio de las partculas es
directamente proporcional la temperatura absoluta.

Deducciones de los postulados

Postulado 1): Las partculas chocan entre ellas y con las paredes
del recipiente.
Postulado 2): Al no existir prdida de energa, entonces la
temperatura de un gas es constante a lo largo del
tiempo
Postulado 3):El volumen de un gas es el volumen del sistema que
lo contiene.
Postulado 4): Las molculas tienen libre movimiento
independiente de la presencia cercana de otras
partculas del mismo u otro gas. Explica la difusin.
Postulado 5): Al aumentar la temperatura, se incrementa la
energa cintica de las partculas en la misma
proporcin.

Variables de los gases y la teora

cintica molecular
Presin de un gas:
Es causada por el choque de las partculas
contra las paredes de un recipiente.
La magnitud de la presin depende:
de la frecuencia de los choques.
y la fuerza con que se dan las colisiones

La temperatura absoluta de un gas:

Es una medida del contenido energtico
cintico promedio de las partculas
Al aumentar la T, aumentamos de forma
directamente proporcional la energa cintica
y viceversa.

Variables de los gases y la teora

cintica molecular
El volumen de las partculas de un gas:
es completamente insignificante, por lo tanto las partculas
de una gas son puntuales.

Vgas = Vpartculas + Vsistema

Igual a 0

Las observaciones empricas de las

propiedades de los gases, se

comprenden fcilmente a partir de la

Teora Cintica Molecular.

Ecuacin fundamental de la TCM

mr
PV
3
nM r
PV
3

3 RT
r
M
2

Velocidad cuadrtica
media

n RT

3 RT
r
M
Velocidad media

Distribucin de velocidades en un gas

A) Variacin con la masa molecular

B) Variacin con la Temperatura

Energa cintica en funcin de la temperatura

mr
Ec
2

mr
PV
3

2 Ec

3
3 n RT
Ec
2

3 PV 3 n R T
Ec

2
2
Para una molcula

K 1,38 .10 23 J

R
NA

3 KT
Ec
2

molcula. K

GASES IDEALES
SON LOS GASES QUE
CUMPLEN LAS LEYES DE
LOS GASES

GASES REALES
SON LOS GASES QUE REALMENTE
EXISTEN Y CON LOS QUE
PODEMOS INTERACTUAR

GASES REALES
En los gases reales las molculas estn sujetas
a una interaccin mutua, caracterizada por una
cierta energa potencial.
La presin efectiva disminuye, por efecto de las
interacciones moleculares, siendo la desviacin
del comportamiento respecto a un gas ideal,
tanto mayor, cuanto mayor sea el nmero de
molculas por unidad de volumen.

ENTONCES?

Desviacin del comportamiento ideal

de los gases reales.
El grado en que un gas real se aparta del
comportamiento ideal puede verse reacomodando
la ecuacin general del gas ideal

PV =n
RT
Si n = 1, entonces la cantidad PV/RT es igual para
diferentes gases.

Desviacin del comportamiento ideal de los

gases reales.
Z

Grfica para 1 mol de

distintos gases en
funcin de la presin.
Los gases reales se
desvan del
comportamiento ideal
a presiones altas.
A presiones bajas la
desviacin del
comportamiento ideal
es pequea.

Desviacin del comportamiento ideal de los

gases reales.

Grfica de 1 mol de un
mismo gas en funcin de
la presin a diferentes
temperaturas.
Al aumentar la T, el
comportamiento del gas
se aproxima al ideal.
Las desviaciones
aumenten a medida que
nos aproximamos a la
temperatura de
licuefaccin del gas.

Gases Reales
Se aproximan al
comportamiento ideal a altas
temperaturas y a bajas
presiones.

Por qu se dan estas desviaciones?

Los supuestos o postulados de la Teora
Cintica Molecular nos ayudan a comprender
las razones.
Segn la Teora Cintica Molecular los gases
carecen de fuerzas de atraccin y no poseen
volumen sus partculas.

Diferencia entre gases reales e ideales

Qu sucede con los gases reales

que se trabajan en condiciones que
no son las apropiadas para usar la
ecuacin de los gases ideales?

Correccin de Van der Waals

La ecuacin desarrollada por el cientfico
holands Johannes Van der Waals, es una
de las ecuaciones ms sencillas y didcticas
para predecir el comportamiento de los
gases reales.
Debido a esto es que se conoce a esta
ecuacin como Ecuacin de Van der Waals.

 Ecuacin General de los Gases Ideales:

PV = nRT
a esta ecuacin hay que corregirle dos factores:
Uno correspondiente al volumen finito que si tienen
sus partculas, que repercuten en el trmino del V de
la ecuacin.
El otro correspondiente a la presencia de fuerzas de
atraccin entre partculas que no son despreciables,
y que repercuten el trmino de la P de la ecuacin

Ecuacin de Van der Waals

a relacionado a las fuerzas de interaccin

molecular

b relacionado con el volumen propio

(o excludo) por las molculas de gas
(l / mol).

a y b son constantes determinadas

experimentalmente para cada gas.

Constantes de Van der Waals