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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

INGENIERIA QUIMICA

ELECTROQUIMICA

I M M
S

ELECTROQUIMICA

La Electroqumica es la rama de la qumica que estudia:


- el uso de reacciones qumicas espontneas para producir
electricidad (pilas o celdas galvnicas)
- el uso de la electricidad para producir reacciones qumicas
no espontneas (celdas electrolticas)
- procesos de corrosin
La base de los procesos electroqumicos est en las
reacciones de xido-reduccin.

REACCION REDOX

Es una reaccin de Oxidacin - Reduccin, se le dice redox para simplificar.

Son las reacciones de transferencia de electrones. Esta transferencia se produce


entre un conjunto de especies qumicas, uno oxidante y uno reductor (una forma
reducida y una forma oxidada respectivamente).

Para que exista una reaccin redox, en el sistema debe haber una especie que ceda
electrones y otra especie que las acepte:

* El reductor es la especie qumica que tiende a ceder electrones de su estructura


qumica al medio, quedando con carga mayor a la que tena.
* El oxidante es la especie que tiende a captar esos electrones, quedando con carga
menor a la que tena.

Cuando una especie qumica reductora cede electrones al medio se convierte en una
especie oxidada, y la relacin que guarda con su precursor queda establecida
mediante lo que se llama un par redox. Anlogamente, se dice que cuando una
especie capta electrones del medio se convierte en una especie reducida, e
igualmente forma un par redox con su precursor reducido.

REACCION REDOX

SEMI-REACCION DE OXIDACION Y
REDUCCION

SEMIRREACCION DE OXIDACION: La semi-reaccin de

oxidacin se caracteriza por que los tomos aumentan su estado de


oxidacin cuando se transforman de reactivos a productos. Este
aumento en el estado de oxidacin es producto de una perdida de
electrones por parte de los reactivos. Los electrones perdidos sern
transferidos hacia los tomos que se van a reducir.
CH3 - CH2OH (etanol) ----> CH3 - CHO (etanal) ------> CH3 - COOH (cido
etanoico)
Semirreaccin de reduccin: Cr2O7(2-) -----> 2 Cr+3

SEMIRREACCION DE REDUCCION: Una semi-

reaccin de reduccin es una parte de una


reaccin redox, es decir, se escribe la especie
que se esta reduciendo con el nmero de
electrones involucrados, es decir:
Cu2+ + 2electrones -------> Cu(s)

EJEMPLO

BALANCE DE REACCION REDOX

En las ecuaciones REDOX, el agente oxidante y el agente reductor, se


encuentran siempre como reactantes; mientras que la especie oxidada y la
especie reducida, se encuentran siempre como producto.

Agente oxidante
En toda reaccin redox, el agente oxidante es la especie qumica que se reduce, es decir, la que
recibe los electrones. Tengan en cuenta, que en la semir-reaccin de reduccin, se consumen los
electrones.

En la ecuacin, observamos que el ion cobre (Cu2+) se reduce, porque recibe los electrones que
provienen del zinc y se convierte en cobre elemental, Cu(s) elctricamente neutro.
Por lo tanto el ion Cu2+ es el agente oxidante.

Agente Reductor

En toda reaccin redox, el agente reductor es la especie qumica que se


oxida, es decir, la que cede electrones. Tengan en cuenta que en la semireaccin de oxidacin, se producirn electrones.
En la ecuacin, el Zn(s) es el agente reductor, ya que en la semireaccin
se producen electrones, lo que significa que el zinc se oxida y se
transforma Zn2+.
Por lo tanto el Zn, es el agente reductor.
Especie Oxidada
Ser la especie que recibi los electrones, en nuestro ejemplo el Zn2+.

Especie Reducida

Ser la especie que perdi los electrones, en nuestro ejemplo el Cu.

BALANCEODE ECUACIONES REDOX POR EL


MTODO ION -ELECTRN

El mtodo del ion electrn es empleado para encontrar los


coeficientes estequiomtricos de una reaccin redox; dado
que considera a las especies qumicas tal como existen en
una disolucin acuosa, ya sea en forma inica o molecular,
as como el medio (cido: H+ o bsico: OH-) en el que ocurre
la reaccin.

CONDUCCIN DE LA ELECTRICIDAD
mediante electrones (en metales)
mediante iones (p. ej. en electrolitos)

Electrodo: metal que est conectado a otro por un


circuito externo.
nodo: electrodo en el que ocurre la reaccin de
oxidacin
Ctodo: electrodo en el que ocurre la reaccin de
reduccin
o

CELDAS GALVNICAS
(O CELDAS VOLTAICAS,
O PILAS)

Las Celdas galvnicas, son un dispositivo en el que la


transferencia de electrones, (de la semi-reaccin de oxidacin a
la semi-reaccin de reduccin), se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los
reactivos; de esta manera el flujo de electrones (corriente
elctrica) puede ser utilizado.

La pila galvnica, consta de una lmina de zinc metlico, Zn (electrodo andico),


sumergida en una disolucin de sulfato de zinc, ZnSO4, 1 M (solucin andica) y una
lmina de cobre metlico, Cu (electrodo catdico), sumergido en una disolucin de
sulfato de cobre, CuSO4, 1 M (solucin catdica).

El funcionamiento de la celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y


la reduccin de Cu2+ a Cu se puede llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes
separados por un puente salino, con la transferencia de electrones, e-, a travs de un
alambre conductor metlico externo.

Celda electroqumica en la que una reaccin espontnea se utiliza


para generar una corriente elctrica.

FLUJO DE ELECTRONES

Puente salino: previene la acumulacin de carga en


cada uno de los compartimientos

Diferencia de potencial (E): diferencia de energa potencial


debido a carga elctrica.
Diferencia de potencial = potencial o voltaje
Sistema internacional:
El potencial se mide en voltios (V) y la unidad de carga es el
culombio (C)

FUERZA ELECTROMOTRIZ (FEM)


Diferencia de potencial medida cuando no circula corriente.
La FEM depende de las reacciones especficas que se llevan a cabo en el ctodo y
en el nodo, de la concentracin de los reactivos y de la temperatura.
Condiciones estndar:
Temperatura: 298 K
Concentracin: 1 M
Presin: 1 atm
FEM estndar o potencial estndar (E)
Es toda causa capaz de mantener una diferencia de potencial entre dos puntos de un
circuito abierto o de producir una corriente elctrica en un circuito cerrado. Es una
caracterstica de cada generador elctrico.
Se define como el trabajo que el generador realiza para pasar por su interior la
unidad de carga positiva del polo negativo al positivo, dividido por el valor en
Culombios de dicha carga
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de carga por el
circuito exterior al generador, desde el polo positivo al negativo, es necesario realizar
un trabajo o consumo de energa (mecnica, qumica, etctera) para transportarla
por el interior desde un punto de menor potencial (el polo negativo al cual llega) a
otro de mayor potencial (el polo positivo por el cual sale). La FEM se mide en voltios,
al igual que el potencial elctrico.

Se relaciona con la diferencia de potencial entre los bornes y la


resistencia interna del generador (el producto es la cada de potencial
que se produce en el interior del generador a causa de la resistencia
hmica que ofrece al paso de la corriente). La FEM de un generador
coincide con la diferencia de potencial en circuito abierto.

A. Circuito elctrico abierto (sin carga o resistencia). Por tanto, no se


establece la circulacin de la corriente elctrica desde la fuente de FEM
(la batera en este caso). B. Circuito elctrico cerrado, con una carga o
resistencia acoplada, a travs de la cual se establece la circulacin de
un flujo de corriente elctrica desde el polo negativo hacia el polo
positivo de la fuente de FEM o batera.

MICHAEL FARADAY

(Newington, 22 de septiembre de 1791 Londres, 25 de agosto de 1867) fue un fsico


y qumico britnico que estudi el
electromagnetismo y la electroqumica
Descubrimiento del benceno, tipos de
circuitos elctricos y de la induccin
electromagntica (motor elctrico)

LEYES DE FARADEY
1- La masa de un elemento determinado
depositada en una electrlisis es independiente
de la composicin qumica del electrolito,
siempre que acte con el mismo nmero de
oxidacin.
2- Las masas de distintos elementos depositadas
en un mismo circuito elctrico son directamente
proporcionales a sus equivalentes qumicos
3- La masa de un elemento determinado
depositada en una celda electroltica depende
slo de la carga que ha circulado y es
directamente proporcional a la misma

EJERCICIOS
1. Ajusta la siguiente ecuacin redox:
FeS2+ Na2O2 Fe2O3 + Na2SO4 + Na2O

2. Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes


reacciones en medio cido:
K2Cr2O7 + HI + HClO4 Cr(ClO4)3 + KClO4 + I2 + H2O

3. Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes


reacciones en medio cido:
Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + NO2 + S + H2O

4. Ajusta por el mtodo del ion-electrn las siguientes


reacciones en medio cido:
I2 + HNO3 NO + HIO3 + H2O

5. Indicar qu reacciones tienen en el nodo y el ctodo y el


voltaje de la pila correspondiente:
a)Zn2+ Zn y Pb2+ Pb;
b) Cl2 2 Cly Cd2+ Cd;
c) Ag+ Ag y Pb2+ Pb.
Datos: E0(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E0(Pb2+/Pb) = -0,13 V; E0(Cl2/Cl) = 1,36
V; E0(Cd2+/Cd) = 0,40 V; E0(Ag+/Ag) = 0,80 V.

6. - Una muestra de 20 g de latn (aleacin de cinc y cobre) se trata con cido


clorhdrico, desprendindose 2,8 litros de hidrgeno gas medidos a 1 atm y 25 C.
a)
b)

Formule y ajuste la reaccin o reacciones que tienen lugar.


Calcule la composicin de la aleacin, expresndola como % en peso.

Datos: R = 0,082 atmlK1mol1; E0(Zn2+/Zn) = 0,76 V; E0(Cu2+/Cu) = +0,34


V; E0(H+/H2) = 0,00 V;

Si en una pila de combustible sustituimos el hidrogeno por metanol, se


tiene una pila que produce la reaccin global:
3 () +3 2 2() 2() + 22 ()

a)

b)

c)

Escribir las semireacciones de oxidacin y de reduccin que tiene lugar


en ambos electrodos de la pila.
Calcule la de la reaccin y el voltaje de la pila en condiciones
estndar.
Calcule el rendimiento terico de la pila y los kWh producidos por kmol
de metanol consumido en condiciones normales.

DATOS:
( )

( . )

-238.66

126.8

2()

205.14

2()

-393.51

213.64

2 ()

-285.83

69.91

Compuesto
3 ()

Resolucion:
a)

b)

c)

BIBLIOGRAFA

Electrochemical Methods, A. J. Bard y L. R. Faulkner, Ed. Wiley and Sons, 2001.

Electroqumica Moderna, J. OM Bockris y A. K. N. Reddy, Ed. Revert, 1980.

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Press, 1994.

Electroqumica, A. Aldaz, UNED, 1992.

Industrial Electrochemistry, D. Pletcher y F.C. Walsh, Ed. Blackie Academic and


Professional, 1993.

Liquids, solutions and interfaces, W. Roland Fawcett, Oxford University Press, 2004.

Encyclopedia of electrochemistry, vol. 5, Electrochemical Engineering, A. J. Bard, M.


Stratmann, D. D. McDonald, P. Schmuki (eds.), Wiley-VCH, New York, 2003.