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Definiciones de cidos y Bases

Arrhenius (1883)
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, dona H+
HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, dona OHNaOH Na+ (aq) + OH- (aq)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requiere una perspectiva ms general

Definiciones de cidos y Bases


Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+
Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq)
cido 1

Base 2

cido
Conjugado 2

Par cido-base conjugado

Base
Conjugada 1

Transferencia
protnica

Definiciones de cidos y Bases


Brnsted-Lowry (1923)
Sustancia anftera

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH- (aq)

(puede actuar como


cido o como base)

* Ya no se limita a disoluciones acuosas


Ventajas

* Se explica el comportamiento bsico de,


p.ej., NH3

Definiciones de cidos y Bases


Lewis (1923)

cido: Es una molcula o in capaz de recibir uno o


varios pares de electrones.
Base: Es una molcula o in capaz de donar uno o
varios pares de electrones.

Definiciones
de de
cidos
Teora
Lewis y Bases
Lewis (1923)

Esta teora incluye sustancias que no tienen hidrgeno y que,


a pesar de ello, se comportan como cidos o bases.

Equilibrio de autoionizacin del


agua
H2O (l)

H+ (ac) + OH- (ac)

El ecuacin representa la autoionizacin del agua.


Kw es el producto de ionizacin del agua a 25C.

[H+] = [OH-]

Solucin es
neutra

[H+] > [OH-]

cida

[H+] < [OH-]

bsica

Equilibrio de autoionizacin del


agua
Agua pura: [H+] = [OH-] ; [H+] = 1x10-7 pH = 7
[OH-] = 1x10-7 pOH = 7

p = -log
DISOLUCIN
CIDA

DISOLUCIN
NEUTRA

DISOLUCIN
BSICA

[H3O+] > [OH-]


pH < 7

[H3O+] = [OH-]
pH = 7

[H3O+] < [OH-]


pH > 7

cida

bsica

pH

Equilibrio de autoionizacin del


agua

Ejercicios
El pH de agua de lluvia colectada en la estacin metereolgica
de Quinta Normal en un da de invierno fue 4,82. Cul es la
concentracin de H+ en el agua de lluvia?
pH = -log [H+]

[H+] = 10-pH = 10-4,82 = 1,5 x 10-5 M


La concentracin de OH- en una muestra de sangre es 2,5 x 10-7
M. Cul es el pH de la sangre?
pH + pOH = 14,00
pOH = -log [OH-] = -log (2,5 x 10-7) = 6,60
pH = 14,00 pOH = 14,00 6,60 = 7,40

Ejercicios

cido fuerte
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

cido dbil
Antes de la
Ionizacin

En el
equilibrio

15.4

Fuerza de los cidos y bases


ELECTRLITO FUERTE: 100% DISOCIACIN

NaCl (s)

H2O

Na+ (ac) + Cl- (ac)

ELECTRLITO DBIL: NO SE DISOCIA POR


COMPLETO

CH3COOH

CH3COO- (ac) + H+ (ac)

cidos fuertes son electrlitos fuertes


HCl (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + Cl- (ac)

HNO3 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO3- (ac)

HClO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + ClO4- (ac)

H2SO4 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + HSO4- (ac)

Fuerza de los cidos y bases


cidos dbiles son electrlitos dbiles
H3O+ (ac) + F- (ac)

HF (ac) + H2O (l)


HNO2 (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + NO2- (ac)

HSO4- (ac) + H2O (l)

H3O+ (ac) + SO42- (ac)


H3O+ (ac) + OH- (ac)

H2O (l) + H2O (l)

Bases fuertes son electrlitos fuertes


NaOH (s)
KOH (s)

H2O

H2O

Ba(OH)2 (s)

Na+ (ac) + OH- (ac)


K+ (ac) + OH- (ac)

H2O

Ba2+ (ac) + 2OH- (ac)

Fuerza de los cidos y bases


Bases dbiles son electrlitos dbiles
F- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HF (ac)

NO2- (ac) + H2O (l)

OH- (ac) + HNO2 (ac)

Pares conjugados cido-base:

La base conjugada de un cido fuerte no tiene la fuerza


medible.

H+ o H3O+ es el cido ms fuerte que puede existir en


disolucin acuosa.

El ion OH- es la base ms fuerte que puede existir en


disolucin acuosa.

Fuerza de los cidos y bases

Cuanto ms fuerte sea un


cido, ms dbil es su base
conjugada.
Cuanto ms fuerte sea una
base, ms dbil es su cido
conjugado.

Ejercicios
Cul es el pH de una disolucin 2 x 10-3 M HNO3?
pH = 2,7

Cul es el pH de una disolucin 1,8 x 10-2 M NaOH?


pH = 12,26
Cul es el pH de una disolucin 0,05 M HCl?
pH = 1,3
Cul es el pH de una disolucin 1,8 x 10-2 M Ba(OH)2?

pH = 12,26

cidos dbiles (HA) y su


constante de ionizacin cida
HA (ac) + H2O (l)
HA (ac)

H3O+ (ac) + A- (ac)


H+ (ac) + A- (ac)

[H+][A-]
Ka =
[HA]
Ka es la constante de ionizacin cida

Ka

cido dbil
fuerza

Relacin entre la constante de ionizacin


de los cidos y sus bases conjugadas
H+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)
A- (ac) + H2O (l)
H2O (l)

OH- (ac) + HA (ac)


H+ (ac) + OH- (ac)

KaKb = Kw
cido dbil en su base conjugada
Kw
Ka =
Kb

Kw
Kb =
Ka

Ka
Kb
Kw

Bases dbiles y su constante


de ionizacin bsica
NH3 (ac) + H2O (l)

NH4+ (ac) + OH- (ac)

[NH4+][OH-]
Kb =
[NH3]
Kb es la constante de ionizacin bsica
Kb

fuerza
de base dbil

Porcentaje de Ionizacin
Concentracin del cido ionizado en el equilibrio

% ionizacin =

x 100%
Concentracin inicial del cido

% ionizacin =

[H+]

[HA]0

x 100% [HA]0 = concentracin inicial

Cul es el pH de una disolucin 0,5 M HF (a 250C)?


(Ka=7,1x10-4)
+][F-]
[H
= 7,1 x 10-4
Ka =
HF (ac)
H+ (ac) + F- (ac)
[HF]
HF (ac)

H+ (ac) + F- (ac)

Inicial (M)

0,50

0,00

0,00

Cambio (M)

-x

+x

+x

Equilibrio (M)
Ka =

Ka

0,50 - x

x2
= 7,1 x 10-4
0,50 - x
x2
0,50

= 7,1 x 10-4

[H+] = [F-] = 0,019 M


[HF] = 0,50 x = 0,48 M

Ka << 1

0,50 x 0,50

x2 = 3,55 x 10-4

x = 0,019 M

pH = -log [H+] = 1,72

Cundo puedo usar la aproximacin?


Ka << 1

0,50 x 0,50

Cuando x es menor que 5% del valor del cual se resta.


Menor que 5%
0,019 M
Aproximacin
x 100% = 3,8%
x = 0,019
0,50 M
vlida.

Cul es el pH de una disolucin 0,05 M HF (a 250C)?


(Ka=7,1x10-4)
x2
Ka
= 7,1 x 10-4 x = 0,006 M
0,05
Ms que 5%
0,006 M
x 100% = 12%
Aproximacin.
0,05 M
no vlida.
Debe resolver para x exactamente usando la ecuacin cuadrtica

Cmo resolver los problemas de


ionizacin de cidos dbiles
1.

Identificar las especies principales que pueden afectar el


pH.

En la mayora de los casos, puede ignorar la


autoionizacin del agua.

Ignorar [OH-] porque se determina por [H+].

2. Usar ICE para expresar las concentraciones en equilibrio en


trminos de una sola incgnita x.
3. Escrbir Ka en trminos de las concentraciones en equilibrio.
Resuelva para x por el mtodo de la aproximacin. Si la
aproximacin no es vlida, resuelva exactamente para x.
4. Calcular las concentraciones de todas las especies y/o pH de
la disolucin.

Cul es el pH de un cido monoprtico 0,122 M cuya


Ka es 5,7 x 10-4?
HA (aq)

H+ (aq) + A- (aq)

Inicial(M)

0,122

0,00

0,00

Cambio(M)

-x

+x

+x

0,122 - x

Equilibrio(M)

x2
= 5,7 x 10-4
Ka =
0,122 - x
Ka

x2
= 5,7 x 10-4
0,122

0,0083 M
x 100% = 6,8%
0,122 M

Ka << 1

0,122 x 0,122

x2 = 6,95 x 10-5

x = 0,0083 M

Ms que 5%
Aproximacin
no vlida

H+ (ac) + A- (ac)

HA (ac)
Equilibrio(M)

0,122 - x

x2
= 5,7 x 10-4
Ka =
0,122 - x
ax2 + bx + c =0
x = 0,0081

[H+] = x = 0,0081 M

x2 + 0,00057x 6,95 x 10-5 = 0


-b b2 4ac
x=
2a
x = - 0,0081

pH = -log[H+] = 2,09

cidos Poliprticos
Los acido poliprticos son aquellos que en solucin acuosa
pueden ceder, al medio mas de un protn, presentando por lo
tanto, mas de una constante de disociacin

cidos poliprticos Fuertes


Calcular el pH y la concentracin de todas las especies presentes
en una solucin 0,015 M de acido sulfurico.
K1=infinita
K2= 1,2x10-2

En los cidos poliproticos dbiles solo la primera disociacin es


significativa

Titulacin cido fuerte-base fuerte


En una titulacin una disolucin de concentracin exactamente conocida se agrega
gradualmente a otra disolucin de concentracin desconocida hasta que la reaccin
qumica entre las dos disoluciones est completa.
Una reaccin de neutralizacin corresponde a la reaccin qumica entre un cido y
una base, o vice-versa, dando como resultado una sal y agua.
El punto de equivalencia de una reaccin acido-base corresponde al pH en donde
han reaccionado el mismo numero de moles de acido y base

El punto de equivalencia
se puede determinar
utilizando un indicador
acido-base o un pH-metro

4.7

Titulacin cido fuerte-base fuerte


NaOH (ac) + HCl (ac)

H2O (l) + NaCl (ac)

2. Punto
1.
3.
Entre
pH
inicial.
el
depH
equivalencia.
inicial
y el
4.
Despus
del
punto de
punto de equivalencia.
equivalencia.

Curva de titulacin de 50mL de una solucin 0,1M


de HCl con una solucin 0,1M de NaOH

V NaOH (mL)
0,0
10,0
20,0
30,0
40,0
49,9
50,0
50,1
60,0
70,0
80,0
90,0
100,0

pH
1,00
1,18
1,37
1,60
1,95
4,00
7,00
10,00
11,96
12,22
12,36
12,46
12,52

pOH
13,00
12,82
12,63
12,40
12,05
10,00
7,00
4,00
2,04
1,78
1,64
1,54
1,48

Bibliografa Recomendada

Qumica. Raymond Chang. Mc Graw-Hill, 7 Edicin (2002).


Capitulo XV

Qumica, La Ciencia Central. Brown-LeMay-Bursten. Pearson


Educacin, 9 Edicin (2004). Capitulo XVI

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