4.5.1.

Desarrollo del cracking

cataltico

 Se produjo entre los aos 1935-1941.

La primera unidad comenz a funcionar en
1937 en la refinera Sun Oil Co. (USA) con
una capacidad de 15000 bbl/d.
La idea naci a la idea del bilogo
francs de obtener nafta a partir del
lignito por pirolisis conjunta con
vapor de agua
Esta tendencia de bsqueda de
nuevas tecnologas alternativas para
obtener hidrocarburos volvi a
producirse despus de la crisis
petroleras de los aos 1973 y 1979

 En 1922 Houdry form una compaa para

proseguir los trabajos antes realizados, pero
tratando los vapores con y sin catalizadores,
descubri que los catalizadores que se
ensuciaban rpidamente podan recuperarse
si se quemaban las impurezas carbonosas que
los cubran.

Los ensayos realizados con residuos

pesados de petrleo y cambiando los
catalizadores por un lecho fijo de
arcilla
dieron
resultado
suficientemente alentadores.

 El prximo paso fue transformar la operacin en continua,

utilizando varios reactores de lecho fijo: operacin, regeneracin,
preparacin para el nuevo ciclo.
La regeneracin del lecho se realizaba quemando los residuos
carbonosos depositados sobre el catalizador con aire y recuperando
el calor , lo que realizo econmica la operacin.

El gran avance del proceso se debi a la fluidizacin del

lecho y luego a la evolucin que tuvieron los
catalizadores .
El avance se produjo debido a los altos costos de las
regalas exigidas por Houdry para licenciar su proceso
hecho que determino que la Standard Oil se decidiera
a desarrollar su propio proceso, con la ayuda de
ingenieros qumicos se desarrollo el lecho fluido de
catalizador que sufrio varias modificaciones en su
diseo hasta llegar a la versin actual, modificaciones
generadas por el desarrollo de nuevos y mejores
catalizadores.

 En
un
principio
los
catalizadores utilizados por
Houdry fueron arcillas de
origen natural modificadas o
no.
En 1939 la compaa Houdry
comenz a desarrollar un
procedimiento para obtener
catalizadores de slice-alumina
sintticos para reemplazar los
naturales, disponible en 1940
para las refineras.
Con el cracking cataltico y de
acuerdo con el catalizador que
utilicemos, es posible realizar
una ruptura de la cadena de
carbones de los hidrocarburos
de forma ordenada y selectiva

Si bien la introduccin del

cracking cataltico fluido o
FCC comenz utilizando
arcillas naturales activadas y
luego
las
sintticas
tampocon posean gran
selectividad y actividad.
Inicialmente el contenido de
alumina fue del 12- 13 % ,
pero el aumento de alumina
adems de aumentar la
actividad del cataliador
tambin formaba el coque,
pero en 1954 se resolvi
este problema y se elevo el
contenido de alumina a 2530%

 Hasta ese entonces todos los catalizadores que se

utilizaban, tenan una estructura amorfa lo que requera un
tiempo considerable de contacto entre el lecho del fluido y
el hidrocarburo a craquear. Esta operacin se lograba
utilizando un reactor en cuyo interior se dispona el lecho
de catalizador que se mantena fluido haciendo entrar por
la parte inferior una corriente del hidrocarburo vaporizado,
conjuntamente con parte del catalizador regenerado.

El catalizador agotado era transportado

por una corriente de aire al regerador
donde se le eliminada el coque
depositado
por
combustin,
el
catalizador caliente retornaba al reactor
movido por la corriente vaporizada de
hidrocarburos.

 Houdry compiti con el FCC utilizando un

transporte mecanico del catalizador entre el
reactor y el regenerador y originando un nuevo
diseo que se llamo primero TCC y luego
Houdryflow
Investigaores de Mobil decidieron desarrollar un
catalizador que mantuviera su actividad en forma
estable durante todo el tiempo de contacto,
determinador que el catalizador deba tener sitios
activos, localizados en el interior de los poros , cuyo
tamao no fuera muy superior al de las molculas a ser
craqueadas. Percibieron as que se produca menor
coque y por lo tanto el cracking seria mas selectivo.

 La tecnologa del cracking

cataltico se modifico desde
1963 con los catalizadores
mas activos y mas estables.
Estos nuevos catalizadores tienen una estructura
cristalizada tetradrica, similar a las zeolitas naturales, pero
obtenidas artificialmente,(zeolita=griego que significa
piedra hirviente, por la facilidad con la que toma agua y la
pierde por el calentamiento)
Estos catalizadores zeoliticos llamados tambin tamices
moleculares tienen la particularidad de que su estructuracristalina
forma una red dejando huecos en su interior que se comunican y
forman verdaderos canales de tamao molecular que permiten o
no el pasaje de molculas por su interior segn el tamao de
estas.

 El tamao de los poros y su forma

determinan el tamao de las molculas
que pueden entrar en el interior de los
canales y sufrir un proceso de cambio
como es la ruptura de la cadena
hidrocarbonada en la operacin de
cracking cataltico.
Las zeolitas sintticas son aluminosilicatos
cristalinos
que
pueden
considerarse
compuestas por dos tipos fundamentales de
unidades constructivas, que tienen ambas la
forma de un tetraedro foramdo por cuatro
atomos de O y uno en el centro de Si o Al,
formando una red cristalina en 3D

 Las zeolitas del tipo Faujasita utilizadas en el cracking

cataltico se obtiene con una relacin de SiO2/Al2O3 no
menor de 5.
La incorporacin del aluminio para formar los
aluminosilicatos determina la aparicin de sitios
acidicos activos en el interior de los canales de las
zeolitas, que inducen las reacciones de cracking.
Durante estas reacciones se generan nuevas molculas
mas pequeas y algunas que son insaturadas reaccionan
posteriormente
para
producir
hidrocarburos
ramificados.

Las ramificaciones aumentan el dimetro de las

molculas y entonces estas no pueden entrar
en los poros y canales del catalizador lo que les
impide ser nuevamente craqueadas.
Los hidrocarburos as obtenidos tienen mayor
valor octanico y mejoran la calidad de las
naftas.

 La gran actividad y selesctividad de estos nuevos

catalizadores dio lugar al reemplazo del reactor de lecho
fluido por un reactor del dimetro de un tubo donde el
catalizador caliente proveniente del generador se mezcla
con la alimentacin, generalmente gasoil de vacio. Por
efecto del calor, la mezcla se expande con la vaporizacin
del hidrocarburo y se mueve hacia arriba a gran velocidad,
de esta manera se produce el craqueo dentro del
tub(raiser). As ya no se requiere un reactor de gran
dimetro ya que por la gran actividad de los catalizadores el
tiempo de contacto se redujo al necesario para desplazarse
dentro de este tubo-reactor.

 Durante los ltimos aos del siglo pasado y

principios de este comenz el agregado de
aditivos a los catalizadores del FCC para
aumentar la produccin de olefinas,
especialmente de etileno y propilenoa
expensas de una menor produccin de
combustibles livianos.