Factores que afectan a la velocidad de

una reaccin qumica.

Naturaleza de las sustancias.
Oxidacin del Fe y del Al

Estado fsico.

Las molculas se mueven ms rpidamente en estado gaseoso

que en estado lquido o slido

Superficie de contacto o grado de pulverizacin (en el caso

de slidos)
Al triturar los slidos se aumenta la superficie de contacto

Concentracin de los reactivos.

Al aumentar la concentracin aumenta la velocidad.

Temperatura.

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad.

Presencia de catalizadores.

Pueden aumentar o disminuir la velocidad.

1

 Efecto de la superficie de contacto sobre la velocidad de la reaccin

 Efecto de los cambios de concentracin de HCl sobre la velocidad de la

reaccin

 Efecto de los cambios de temperatura sobre la velocidad de la reaccin

de carbonato de calcio (CaCO3) con acido clorhdrico (HCl)

Teora de las Colisiones

4 colisiones
posibles

8 colisiones
posibles

16 colisiones
posibles
Ms colisiones mayor
velocidad de la reaccin

Para explicar como esto sucede los qumicos se valen de la teora de

las colisiones de la cintica qumica, segn la cual la velocidad es
directamente proporcional al numero de colisiones moleculares por
unidad de tiempo o a la frecuencia de las colisiones moleculares.
Velocidad Numero de colisiones
segundo

Segn la teora de las colisiones no todos los choques entre molculas de

reactivos son efectivos.
Se estima que a presin normal (1 atm) y temperatura de 25 C (298 K)
ocurre 1x1027 choques efectivos en 1 mL entre dos molculas simples de
lquidos y su numero puede ser mayor si son gases.
Para que los choques sean efectivos las molculas deben tener la energa
suficiente. Esta es la Energa de Activacin (Ea)

 Grupo ANAYA S.A.

Orientacin en el choque

 La energa de Activacin es la mnima energa que se requiere

para iniciar una reaccin qumica.

Cuando las molculas pasan este umbral, chocan y forman un

complejo activado (AB ), que es una etapa intermedia donde
coexistente reactivos y productos al mismo tiempo
Si los productos son mas estables que los reactivos se libera
calor y la reaccin es exotrmica, y al revs si tienen menos
energa la reaccin ser endotrmica.

Perfil de una reaccin

Entalpa
Complejo activado

Complejo activado

Energa de activacin
productos
reactivos
reactivos
productos

Entalpa de reaccin (H)

11

 La constante de velocidad y su dependencia de la energa de activacin y

de la temperatura

En la mayora de las reacciones cuando aumenta la temperatura

aumenta la velocidad de reaccin
El incremento de la temperatura aumenta la energa cintica de
las molculas, se mueven ms rpidamente y por lo tanto
aumenta el nmero de colisiones y la fuerza con la que chocan,
aumentando as la velocidad de las reacciones
La constante de velocidad, y por tanto la velocidad de una reaccin,
aumenta si aumenta la temperatura, porque la fraccin de molculas
que sobrepasan la energa de activacin es mayor. As, a T2 hay un
mayor porcentaje de molculas con energa suficiente para producir la
reaccin (rea sombreada) que a T1.
La variacin de la constante de la velocidad con la temperatura viene
recogida en la ecuacin de Arrhenius.

k Ae

EA

RT

k = const. de velocidad
A = constante
T = temp. absoluta

Normalmente se
expresa de forma
logartmica para calcular
EA.
EA
ln k ln A
R T

Fraccin de molculas

Ecuacin de Arrhenius

T1
EA
T2

Energa
13

EA
ln k ln A
R T

Ln k=
y=

1
( )

+ ln A
mx + b
m=

Ea = -mR

Las constantes de velocidad para la descomposicin del acetaldehdo

se midieron a cinco temperaturas diferentes. Los datos se presentan
en la tabla. Determine la energa de activacin (en kJ/mol) para la
reaccin.

k (11M' s)

T(K)

Ln k

1/T

0.011

700

-4.51

1.43 X 10 3

0.035

730

-3.35

1.37 X 10- 3

0.105

760

-2.254

1.32 X 10- 3

0.343

790

-1.070

1.27 X 10- 3

0.789

810

-0.237

1.23 X 10- 3

m=

Ejemplo: Cual es el valor de la energa de

activacin para una reaccin si la constante de
velocidad se duplica cuando la temperatura aumenta
deSabemos
15 a 25
C?

que k (298 K) = 2 k (288 K)

2

ln k1 = ln A Ea/RT1; ln 2 k1 = ln A Ea/RT2
Sustituyendo R = 8,31 Jmol1 K, T1 = 288 K y
T2 = 298 K y restando :

ln 2 = Ea/ 8,31 Jmol1 298 K ( Ea/ 8,31 Jmol1288 K)

Despejando Ea se obtiene:

Ea = 495 x104 J x mol1

16

Mecanismos de reaccin
Es el conjunto de pasos elementales, o una serie de
reacciones sencillas que conducen a la reaccin global a nivel
molecular.
El mecanismo es el camino que sigue la reaccin hasta su fin.
Dicho en otros trminos el mecanismo de reaccin es la
propuesta terica de cmo se conducen las reacciones
qumicas

 Ejemplo de un mecanismo de reaccin

Se ha propuesto el siguiente mecanismo para la reaccin entre oxido ntrico y
oxigeno

2 NO(g)

O2(g)

2 NO2(g)

Los estudios de esta reaccin han demostrado que los productos no se forman
directamente y que durante el proceso aparece una especie intermediaria el N2O2.
Suponga que la reaccin se lleva a cabo en dos etapas:
1)
2)

N2O2(g)

2 NO(g)

N2O2(g)

O2(g)

2 NO2(g)

En la primera etapa elemental 2 molculas de NO chocan para formar 1 molcula de

N2O2 , despus sigue la reaccin entre N2O2 y O2 para formar 2 molculas de NO2.

La reaccin global ser:

Paso 1
NO + NO
Paso 2
N2O2 + O2
Global 2 NO + N2O2 + O2

N2O2
2 NO2
N2O2 + 2 NO2

El N2O2 es una especie intermediaria aparecen en el

mecanismo solo con el propsito de ajustar la ecuacin.
El conjunto de estas etapas se conoce como mecanismo de la
reaccin.
Las sustancias que van apareciendo y que no son los productos
finales se conocen como intermedios de reaccin.
La velocidad de la reaccin depender de las sustancias que
reaccionen en la etapa ms lenta.

Molecularidad
Se llama molecularidad al nmero de molculas de
reactivos que colisionan simultneamente para formar el
complejo activado en una reaccin elemental.
Se trata de un nmero entero y positivo.
As hablamos de reacciones:
Unimoleculares: A Productos
Bimoleculares: 2A Productos
Trimoleculares: A + 2B Productos, etc

20

Las leyes de velocidad y los pasos elementales

Generalmente, en reacciones elementales, coincide con el
orden de reaccin.
Sin embargo, existen casos en los que no coinciden, como las
reacciones de hidrlisis en los que interviene una molcula
de agua ya que al ser [H2O] prcticamente constante la
velocidad es independiente de sta.
Es raro que una reaccin intervengan ms de tres molculas
pues es muy poco probable que chocan entre s
simultneamente con la energa y orientacin adecuadas.
Cuando se estudia una reaccin que tiene mas de un paso
elemental, la ley de velocidad para el proceso global esta
dada por la etapa mas lenta

 Ejemplo de practica

Se cree que la descomposicin del oxido nitroso (N2O), en fase

gaseosa procede en dos pasos elementales:

Paso 1

k1

N2 O

Paso 2 N2O + O

N2

+ O

N2

k2

O2

Experimentalmente se demostr que la velocidad de reaccin

es: V = k[N2O]
1) escriba la ecuacin global
2)identificar los intermediarios
3)Cul es la etapa que determina la velocidad de reaccin?

 Respuesta:

1) al sumar ambas ecuaciones se tiene la ecuacin global

2 N2O
2 N2 + O 2
2) el intermediario es el O por que no aparece en la ecuacin
global
3) el primer paso es la etapa lenta, la que determina la ley de
velocidad, solo as se justifica que la ley de velocidad sea V =
k1[N2O]

 Catlisis

Los catalizadores son sustancias qumicas que aumentan la

velocidad de reaccin sin involucrarse en el proceso, vale decir
que son los iniciadores de la reaccin pero posteriormente se
retiran dejando que el proceso continu solo

Ejemplo de mecanismo de reaccin

La reaccin
NO2 (g) + CO (g) NO (g) + CO2 (g)
sucede en dos etapas:
1 etapa (lenta): 2 NO2 NO + NO3
2 etapa (rpida): NO3 + CO NO2 + CO2
La reaccin global es la suma de las dos.
NO3 es un intermedio de reaccin.
En la etapa lenta intervienen dos molculas de NO2,, luego v = k
[NO22

25

 Ejemplo:

La preparacin de oxigeno molecular en el laboratorio se hace

calentando clorato de potasio.

2 KClO3(s)

2 KCl(s)

3 O2(g)

Este proceso es muy lento en ausencia de catalizador, de

hecho es comn usar una pequea cantidad de oxido de
manganeso (MnO2) para activar el proceso.
Los catalizadores aumentan la velocidad de reaccin
disminuyendo la energa de activacin (Ea), acortando el
camino para llegar al final de la reaccin

 Catlisis heterognea
El ejemplo mas conocido es la sntesis de Haber para obtener amoniaco
El amoniaco es un qumico de mltiples usos en la industria, sirve para
fabricar fertilizantes y explosivos. Se obtiene de la reaccin entre nitrgeno
(N2) obtenido del aire y el hidrogeno (H2) se obtiene de la reaccin entre
vapor de agua y carbn
H2O(g) + C(s)
CO(g) + H2(g)
N2(g)

+ 3 H2(g)

2 NH3(g)

H = -92,6 KJ

Pero la velocidad de la reaccin es muy lenta a temperatura ambiente. Para

una produccin en gran escala se necesita aumentar la temperatura.

En 1905 Fritz Haber descubri que el hierro y un

pequeo porcentaje de oxido de potasio y de aluminio cataliza
la reaccin a 500 C

 Catlisis Homognea
En la catlisis homognea los reactivos y el catalizador estn en una sola fase,
generalmente liquida.
Las catlisis acida y bsica son los tipos mas importantes
A modo de ejemplo la reaccin entre acetato de etilo con agua para formar acido
actico y lenta es muy lenta para ser estudiada en el laboratorio

CH3-C O C2H5 + H2O

Acetato de etilo

CH3 - C - OH + C2H5OH
acido actico

En ausencia de catalizador la ley de velocidad es:

etanol

V = k[ CH3COOC2H5]

 Pero esta reaccin puede ser catalizada por acido

Clorhdrico (HCl). La velocidad aumenta y la ley queda as:

kc>k

V = kc[ CH3COOC2H5] [H+]