CEPRE-UNI

ELECTROQUIMICA
Profesor: Jaime Flores Ramos

Las usamos todos los das!

PILA VEGETAL

CONSTRUCCIN DE UNA CELDA

GALVNICA

Electroqumica
Se ocupa del estudio de la nterconversin
entre la energa qumica y la energa elctrica,
as como las leyes que estn involucradas en
estos procesos.
Energa Elctrica

Energa Qumica

OXIDACIN

REDUCCIN

Aumenta el estado de oxidacin Disminuye el estado de oxidacin.

Prdida de electrones

Ganancia de electrones

Agente Reductor

Agente oxidante

N de electrones ganados = N de electrones perdidos

1. Condiciones estndar
Presin = 1 bar 1 atm
Concentracin = 1 M

Temperatura = 25C (generalmente)

2. Potencial de oxidacin (E ox)

Indica la tendencia de una especie qumica a perder electrones, es decir
a generar electrones.
A mayor potencial de oxidacin, mejor agente reductor
2

Cu 2 e

Cu
Zn

Zn 2 e

ox 0,38 V
ox 0,76 V

El Zn se oxida ms fcilmente que el Cu

El Zn es mejor agente reductor que el Cu

3. Potencial de reduccin (Ered)

Indica la tendencia de una especie qumica a ganar electrones, es decir a
aceptar electrones.
A mayor potencial de reduccin, mejor agente oxidante

C u 2 2 e

Cu

A g e

0,34 V
0,80 V

Ag

El ion Ag tiene ms tendencia a la reduccin que el ion Cu 2

4. Si se invierte la direccin en que esta escrita la

semirreaccin, se invierte el signo de su potencial de semicelda.

2

Cu

2e

Cu
2

Cu

Cu

2e

red 0, 34V
ox 0, 34V

5. Por convencin al electrodo estndar del hidrgeno se le asigna un

potencial de 0 V

2 H 2e

H2

0 V

6. Al multiplicar o dividir una semiecuacin por un nmero el potencial

estndar no vara (propiedad intensiva).

Tabla de potencial estndar de reduccin en agua a 25C

Media reaccin de reduccin

(v)

Li e

Li

3,05

Zn2 2e

Zn

0,76

2 H 2e

H2

0,00

Cu 2 2e

Cu

0,34

Ag e

Ag

0,80

F2 2e

2F

2,87

Mejor agente reductor

Aumenta el
potencial de
reduccin
Aumenta la
tendencia a
la reduccin
Aumenta la
fuerza del
agente oxidante

Li e

Li

Zn2 2e

Zn

2 H 2e

H2

Cu 2 2e

Cu

Ag e

Ag

F 2 2e

Mejor agente oxidante

2F

Aumenta el
potencial de
oxidacin
Aumenta la
tendencia a
la oxidacin
Aumenta la
fuerza del
agente reductor

En condiciones estndar,
Cul es mejor agente oxidante el permanganato
o dicromato?
MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4 H2O

E = +1.51 V

Cr2O72- + 14H+ + 5e- 2Cr3+ + 7H2O E = +1.33 V

Celdas galvnicas

Celda Zn-Cu Pila de Daniell

1,1 V

Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s)

Ecel = 1,10 V

Celda Zn-Cu

Celda Zn-Cu
E(Cu2+/Cu) = +0,34 V
E(Zn2+/Zn) = -0,76 V
Oxidacin
Reduccin

Se reduce fcilmente
No tiene tendencia a reducirse

nodo : Zn Zn2+ + 2eCtodo : Cu2+ +2e- Cu

Reaccin global: Zn + Cu2+ Cu + Zn2+

Fem de la pila = E(pila) = 0,34 + 0,76 = 1,10 V

Representacin o notacin de la pila:

Zn(s) / Zn2+(1M) // Cu2+(1M) / Cu(s)

Por qu los electrones fluyen

espontneamente a travs del circuito?

Medida de los Ered

Membrana

H2(g) 2 H+(ac) + 2eOxidacin

nodo

Cu2+ + 2e- Cu(s)

Reduccin
ctodo

Bateras
Son varias celdas galvnicas, conectadas en serie, generando un voltaje
constante. No requiere de puente salino.
Acumulador de plomo: Batera que puede recargarse (celda secundaria)

nodo :

Pb(s) + SO4 2-(ac) Pb SO4(s) + 2 e-

Ctodo :

PbO2(s) + SO42- (ac) + 4H+ + 2e- PbSO4(s) + 2H2O(l)

descarga (celda galvnica)

Pb(s) + PbO2(s) + 4H+(ac) + 2SO2-4(ac)

2PbSO4(s) + 2H2O (l)

carga (celda electroltica)

- La densidad de la solucin cida debe ser mayor o igual a 1,2 g/ml
- Cada pila genera algo de 2 V
- La batera comn de un automvil consiste de 6 de estas pilas conectadas en
serie (12 V)

Batera

Celda secundaria

Pila alcalina

Electrolito: KOH

nodo (oxidacin)
Zn(s) + 2OH-(aq)

ZnO(s) + H2O (l) + 2e-

Ctodo (reduccin)
2MnO2 (s) + 2H2O (l) + 2e-

Mn(OH)2(s) + 2OH-(aq)

Reaccin global:

2MnO2 (s) + H2O (l) + Zn(s)

ZnO(s) + Mn(OH)2(s) E= 1,5V

Pila de mercurio
y pila de plata

Acero (ctodo)
Aislante

Carcasa de Zn
(nodo)

nodo:
Zn(s) + 2OH- (aq)

ZnO(s) + H2O(l) + 2e-

Ctodo (Hg):
HgO (s) + 2H2O(l) + 2e-

Hg(s) + 2OH- (aq)

Ctodo (Ag):
Ag2O (s) + H2O(l) + 2e-

2Ag(s) + 2OH- (aq)

E = 1,6 V

PILA SECA (Pila de Laclanch)

Tiene nodo de Zn y ctodo de carbn.

Electrolitos: NH4Cl; Zn Cl2; otros: MnO2 y almidn
nodo :

Zn(s)

Zn2+

+ 2e-

Ctodo: 2NH4+ + 2 MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l)

Zn(s) + 2MnO2(s) + 2NH+4 Mn2O3(s) + 2NH3(ac) + H2O(l) +Zn2+
(Zn (NH3)22+ complejo)

- El voltaje aprox. es 1,5 v

- La celda opera hasta que uno de los reactivos se agota en
general en Zn.
- No se puede recargar se llaman celdas primarias.

Pila seca

Celda primaria

Aislante
Barra de grafito
(ctodo)
Pasta de C y MnO2
Pasta de NH4Cl y ZnCl2
(electrolito)
Carcasa de Zn
(nodo)

Celdas de combustible (1,23 V)

Son muy eficientes para convertir, la energa liberada por la reaccin
redox de una combustible en trabajo til.
Pueden tener una eficiencia de 75%.
A diferencia de las bateras los reactivos deben reponerse.

nodo :

2H2(g) + 4OH-(ac)

Ctodo :

O2(g) + 2H2O(l) + 4e- 4OH-(ac)

2H2(g) + 02(g)

4H2O(l) + 4e-

2H2O(l)

CELDA DE
COMBUSTIBLE
Una celda
individual genera
un voltaje cercano
a un voltio.
Para las
aplicaciones que
requieren mayor
voltaje y alta
potencia se apilan
en serie el nmero
necesario de estas
celdas, para formar
una pila de
combustible.

Ctodo

nodo

--

Electrolito

Corrosin
Se
deteriora

NODO
(Oxidacin)

Se
conserva

CTODO
(Reduccin)

CORROSIN: Deterioro de los metales por un proceso electroqumico.

Factores crticos:
- Concentracin del oxgeno
- pH
- Humedad
- Presencia de electrolitos
- Corrientes elctricas ocasionales
- Irregularidades en la estructura del metal

Ejm: Corrosin de un clavo de hierro

Para que el metal se oxide debe estar presente el O2 y el agua

Reacciones:
nodo: 2 (Fe

(s)

Fe

2+

(ac)

+ 2e-)

Ctodo: 02(g) + 4H+(ac)+4e- 2H2O(l)

ox = 0,44v
red = 1,23v

2 Fe(s) + O2(g) + 4H+(ac) 2Fe2+(ac) + 2H2O(l)

= 1,67v

4Fe2+(ac) + O2(g) + (4 + 2n)H2O(l) 2Fe2O3 . nH2O(s) + 8H+(ac)

Herrumbre
(poroso)
-Hay varias formas de inhibir o impedir la corrosin.
-Recubrir el metal con una capa de polmero

Ejm. Pintura o de un metal noble

-Revestimiento: zinc, estao, niquel y cromo puede impedir la corrosin

del hierro.
-Se puede impedir la corrosin, utilizando nodos de sacrificio
(proteccin catdica)
Ctodo

nodo
Reacciones:
nodo :

2 (Mg(s) Mg2+(ac) + 2e-)

Ctodo :

02(g) + 4H+(ac)+4e- 2H2O(l)

Mg, Zn

2 Mg(s) + O2(g) + 4H+(ac) +2Mg2(ac) + 2H2O(l)

* El Mg o Zn se oxida ms fcilmente que el Fe.

Proteccin catdica,
empleando nodo de sacrificio

Proteccin Andica, empleando xidos

muy finos bien adheridos a la superficie

El Aluminio forma un xido muy fino que evita

el deterioro del aluminio (Pasivado del metal)

Celdas electrolticas
(Electrolisis)

Son dispositivos en los cuales se produce una

reaccin redox no espontanea, para lo cul se
suministra corriente elctrica continua.

Una celda electroltica debe contener:

Dos electrodos, nodo o ctodo (inertes o activos)
Una fuente de corriente continua, fuente poder (una
bomba de electrones).
Un electrolito (sal fundida o solucin acuosa)

Electrolisis

Catin

Ctodo

Anin

nodo

Flujo de electrones

Celda Galvnica

Celda electroltica

Electrlisis de NaCl fundido

(-)
(+)

Electrlisis de NaCl fundido

Ctodo (reduccin):
[Na+ + e- Na()]x2

E = -2,71 V

nodo (oxidacin):
2 Cl- Cl2(g) + 2e-

E = -1,36 V

2NaCl() 2 Na() + Cl2(g)

E = -4,07 V

Es decir la fuente de corriente continua debe tener al

menos un potencial de 4,07 V, para que la reaccin ocurra !

ELECTROLISIS DE SOLUCIN ACUOSA DE NaCl

(proceso
industrial para
obtener H2,
Cl2 y NaOH)

2 H2O + 2 NaCl

2 NaOH + Cl2 (g) + H2 (g)

nodo

Ctodo

Electrlisis de NaCl diluido

(Electrlisis del agua)
nodo
(Oxidacin)

Ctodo

2 H2O 4H+ + O2(g) + 4e-

( 2H2O + 2e- H2(g) + 2OH- )x2

2 H2O 2 H2(g) + O2(g)

Las mismas reacciones ocurren en la electrolisis del

agua acidulada o soluciones diluidas de otras sales

Electrlisis del agua

2H2O()

Electricidad

O2(g) + 2 H2(g)
1V

2V

Electrlisis de soluciones acuosas de sales inorgnicas

metlicas
Generalmente ocurre:
nodo oxidacin del agua, si estn presentes los
iones: SO42- o NO32 H2O 4 H+ + O2(g) + 4eCtodo reduccin de catin metlico
Mn+ + n e- M(s)
Pero si los cationes son: Li+, Na+,K+, Rb+
Se reduce el agua,
2 H2O + 2 e- 2 OH- + H2(g)

Aplicaciones de
la electrlisis
1. Galvanoplasta:
electroplateado, cromado,
cincado, dorado, cobreado,
2. Evitar la corrosin
3.Purificacin de metales

4. Obtencin de elementos:
Li, Na, Ca, Al, H2, ..
5. Recarga de celdas
secundarias: bateras

Aplicaciones de la electrlisis
Afino electroltico obtencin de metales de alta pureza, como el cobre

1. Leyes de Faraday
Primera Ley
La masa de cualquier
sustancia liberada,
depositada o consumida
en un electrodo es
proporcional a la carga
elctrica que pasa por el
circuito
m q

masa q m zq

masa molar atmica I x t

| N .O. | 96 500

Segunda Ley
Las masas de diferentes sustancias liberadas,
depositadas o consumidas en diferentes
electrodos son proporcionales a sus masa
equivalentes.

mA
mB
masa Eq

cte .
Eq( A) Eq( B )

#eq(A) = # eq(B) = cte

2. FARADAY (F)
1 mol de e- = 6,023x1023 e1 Faraday

96 485 C

1 eq = masa atmica g

| N .O. |

3. APLICANDO ESTEQUIOMETRIA

El nmero de moles de material que se oxida o reduce en un

electrodo, esta relacionado por la estequiometria y con la
corriente elctrica.

Cu2+
1 mol

2e-

Cu

2 mol de e-

1 mol de Cu

2F

63,5 g de Cu