Metodos de Caracterizacion de Materiales

Universidad Nacional de San Agustn de Arequipa
Escuela Profesional de Ingeniera de Materiales
Mtodos de Caracterizacin de Materiales

Captulo 1
Introduccin
Edwin J. Urday U.
Mtodos de Caracterizacin de Materiales

1
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
Introduccin
Objetivos
Definicin de Trminos
Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales
Elementos de los Instrumentos Analticos
Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales
Caractersticas de los Instrumentos Analticos
Calibracin de las Tcnicas instrumentales
Manipulacin de Muestras
Caracterizacin de Materiales
Cap. 1 Introduccin
1.1. Objetivos
desarrollo de nuevos materiales: calidad de vida
Ejemplos: PCs, lentes, alimentos
Calidad: caracterizacin y ensayo de materiales
Cap. 1 Introduccin
1.1. Objetivos
Objetivos:
Dar una visin del fundamento terico y los campos de aplicacin de las
diferentes tcnicas de anlisis y caracterizacin de materiales
Identificar la informacin que se quiere obtener de una muestra y de que
tcnicas son aplicables
Realizar una preparacin adecuado de las muestras
Mostrar como se interpretan los resultados
estar al da de la innovacin y desarrollo de los equipos de caracterizacin
de materiales
Cap. 1 Introduccin
1.2. Definicin de Trminos

Metrologa: ciencia de la medicin
Anlisis: determinacin de los diferentes tomos que forman parte de la
composicin de un material, y su disposicin espacial formando estructuras
moleculares y/o fases cristalinas.
Caracterizacin: determinacin experimental de las propiedades de un
material.
Ensayo: procedimiento tcnico para determinar las propiedades fsicas de un
determinado material o proceso.
Cap. 1 Introduccin

Unidades SI
Material de
referencia
MATERIAL
Caractersticas
Caracterizacin
norma
Calibracin
Mesurando
Procedimiento de caracterizacin
Procedimiento de ensayo
Principio de caracterizacin
Mtodo de caracterizacin
Sistema de caracterizacin
Incertidumbre de la caracterizacin
Principio del ensayo

Mtodo del ensayo
Instrumentacin
Aseguramiento de la calidad
Resultado de la caracterizacin:
Valor de la cantidad
incertidumbre (unidad)
Composicin
qumica, geometra,
estructura
Propiedades fsicas,
propiedades de
ingeniera, otros
Procedimiento de
referencia
Resultado del ensayos: caracterstica cualitativa o

cuantitativa especificada de un material, y una
incertidumbre estimada adecuadamente
Cap. 1 Introduccin

Material: sustancias natural o sinttica que constituye la materia fsica de los
objetos diseados y fabricados.
Muestra: fragmento disponible y representativo de un material
Mesurando: Magnitud particular sujeta a medicin. Ejemplo: longitud (m),

masa (kg).
Magnitud: atributo de un fenmeno, cuerpo o sustancia, que es susceptible
de ser distinguido cualitativamente y determinado cuantitativamente.
Cap. 1 Introduccin

Valor: Expresin cuantitativa de una magnitud particular, generalmente en
forma de una unidad de medida multiplicada por un nmero.
Material de Referencia (MR): Material o sustancia en la cual uno o ms
valores de sus propiedades son suficientemente homogneos y estn bien
definidos para permitir utilizarlos para la calibracin de un instrumento, la
evaluacin de un mtodo de medicin, o la asignacin de valores a los
materiales.
Cap. 1 Introduccin

Calibracin: Conjunto de operaciones que establecen, en condiciones
especificas, la relacin entre los valores de una magnitud indicados por un
instrumento de medida o un sistema de medida, o los valores representados
por una medida materializada o por un material de referencia, y los valores
correspondientes de esa magnitud realizados por patrones.
Sistema Internacional de Unidades, SI: Sistema coherente de unidades
adoptado y recomendado por la Conferencia General de Pesas y Medidas
(CGPM).
Cap. 1 Introduccin

Qumica Analtica: determinacin de la composicin qumica de un material
Qumica Analtica Cualitativa, que proporciona informacin de las especies atmicas o
moleculares o los grupos funcionales de una muestra
Qumica Analtica Cuantitativa, que proporciona informacin de la cantidad relativa o

absoluta de uno o varios de estos componentes.
Cap. 1 Introduccin
10
1.3. Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales

Mtodos Clsicos
Preparacin de la Muestra
1) Separacin de Componentes (Analitos): precipitacin, extraccin y destilacin
2) Formacin de un producto apropiado
Anlisis cualitativo: determina una Propiedad Fsica o Qumica especifica

del analito (color, solubilidad, punto de fusin o de ebullicin, olor, ndice
de refraccin, actividad ptica, etc.)
Anlisis cuantitativo
Gravimtrico, determina directamente la masa de analito o del producto.
Volumtrico, determina el volumen de reactivo.
Cap. 1 Introduccin
11

Mtodos Instrumentales
Tcnicas cromatogrficas de separacin de alta eficiencia
Considerada tambin como un mtodo de deteccin de analitos
En este caso, se debe complementar siempre con otra propiedad adicional del analito,
que hace el papel de detector
conductividad trmica,
conductividad elctrica,
absorcin de radiacin electromagntica,
ndice de refraccin,
ionizacin,
captura de electrones o
relacin carga-masa de iones
Cap. 1 Introduccin
12

Tcnicas de caracterizacin de otras propiedades fsico-qumicas
absorcin, emisin, dispersin y difraccin de radiacin electromagntica o electrnica

conductividad (elctrica o trmica),
potencial de electrodo,
relacin carga-masa,
etc.
Cap. 1 Introduccin
13

Ventajas:
no requieren de una separacin previa de analitos,

preparacin mnima de la muestra,
anlisis cualitativo y cuantitativo simultaneo,
tiempo de anlisis menor,
La mayora de mtodos no destruye la muestra,
Ms sensibles y selectivos que los mtodos clsicos
Cap. 1 Introduccin
14
1.4. Elementos de los Instrumentos Analticos

Instrumento de Anlisis
Instrumento que genera una seal analtica (una propiedad del analito) para una
determinada muestra, y que la convierte en otro tipo de seal comprensible para
un ser humano
Fig. 1.1. Componentes de un instrumento de anlisis

Cap. 1 Introduccin
15

1. Generacin de la seal estimulo por la fuente
2. Acondicionamiento de la seal estmulo
Monocromadores
Interfermetros
Aceleradores de radiacin electrnica o inica, etc.
3. Generacin de la seal analtica

4. Acondicionamiento de la seal analtica
Cap. 1 Introduccin
16

5. Conversin de la seal analtica
Detector (transductor de entrada)
transforma la seal analtica en una seal elctrica, relacionadas entre si por la funcin
de transferencia
Procesador de la seal elctrica
amplificacin, filtrado, rectificado AC/DC, conversin intensidad-voltaje, integracin,
derivacin, comparacin con una seal de referencia, etc.
Dispositivo de lectura (transductor de salida) analgico, digital
Cap. 1 Introduccin
17
1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales
Figura 1.2. Diagrama de Propst

Cap. 1 Introduccin
18

Seales usadas por las tcnicas de anlisis espectroscpico
Fotones,
Electrones,
Iones,
Partculas Neutras,
Calor y
Campo (elctrico y magntico)
Tanto la seal estimulo como la seal analtica pueden ser restringidas de

una manera adicional
Cap. 1 Introduccin
19

1.5.1. Segn la Seal Estmulo
Radiacin electromagntica (fotones)

Radiofrecuencia
Resonancia Magntica Nuclear (NMR)
Resonancia de Espn Electrnico (EPR)
Infrarrojo
Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR)
Espectroscopia Raman
Cap. 1 Introduccin
20


Ultravioleta-Visible
Espectroscopia de Absorcin Atmica (AAS)
Luminiscencia (Fluorescencia y Fosforescencia)
Espectroscopia Ultravioleta-Visible (UV-VIS)
Rayos X
Estructura Fina de Absorcin de Rayos X (EXAFS)

Estructura del Borde de Absorcin de Rayos X (XANES)
Difraccin de Rayos X (XRD)
Espectroscopia Fotoelectrnica de Rayos X (XPS)
Cap. 1 Introduccin
21

Radiacin electrnica (electrones)

Microscopia Electrnica de Barrido (SEM)
Microscopia Electrnica de Transmisin (TEM)
Espectroscopias relacionadas (XEDS, EELS)
Energa Trmica
Anlisis Trmico (TA: TGA, DTA, DSC)
Espectrometra de Masas (MS)
Espectroscopia de Emisin Atmica (ICP-AES)
Cap. 1 Introduccin
22

Seal Estmulo Compleja
Microscopia de Efecto Tnel (STM)

Microscopia de Fuerza Atmica (AFM)
Cromatografa de Gases (GC) y Lquidos (HPLC)
Isotermas de Adsorcin
Actividad Cataltica
Cap. 1 Introduccin
23

1.5.2. Segn la Seal Analtica
Absorcin De Radiacin
Radiofrecuencia
Infrarrojo
Espectroscopia Infrarroja con Transformada de Fourier (FTIR)
Ultravioleta-Visible
Rayos X
Estructura Fina de Absorcin de Rayos X (EXAFS)
Estructura del Borde de Absorcin de Rayos X (XANES)
Cap. 1 Introduccin
24

Emisin de Radiacin
Luminiscencia (Fluorescencia y Fosforescencia)
Microscopia Electrnica Analtica (XEDS)
Dispersin de Radiacin
Difraccin de Radiacin
Cap. 1 Introduccin
25

Absorcin de Radiacin
Emisin 2e Radiacin
Microscopia Electrnica de Barrido (SEM)
Cap. 1 Introduccin
26

Emisin de Campo (emisin de electrones por un campo elctrico)

Espectrometra de Masas (MS)
Cromatografa de Gases (GC)
Cromatografa de Lquidos (HPLC)
Anlisis Termogravimtrico (TGA)
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
Anlisis Trmico Diferencial (DTA)
Actividad Cataltica
Cap. 1 Introduccin
27

1.5.3. Segn la Informacin Obtenida
Composicin
Anlisis Qumico Elemental
Microscopia Electrnica Analtica (XEDS)
Contenido de Agua y Voltiles

Anlisis Trmico (TA)
Cap. 1 Introduccin
28

Estructura
Tamao y Forma
Microscopa ptica y Microscopia Electrnica (SEM y TEM)
Fases Cristalinas

Espectroscopia Vibracional (FTIR y Raman)
Microscopia Electronica Analitica (SEM-EDAX)
Microdifraccion de electrones con el TEM
Anlisis Trmico (TA)
Cap. 1 Introduccin
29

Estructura
Estructuras Moleculares
Espectrometra Masas (MS) - cromatografa

Espectroscopia vibracional (FTIR y Raman)
Luminiscencia
Cap. 1 Introduccin
30

Estructura
Coordinacin y Valencia

Absorcin de Rayos X (EXAFS, XANES)
Cap. 1 Introduccin
31

Textura
Tamao y Forma
Microscopia Electrnica (SEM y TEM)
Superficie Especifica
Porosidad
Isotermas de Adsorcin: microporos y mesoporos (hasta 50 nm)
de la porosimetra por intrusin de mercurio: macroporos (mayor de 50 nm)
Cap. 1 Introduccin
32

Superficie
Hidroxilos y centros cidos

Anlisis Trmico (molculas sonda)
Isotermas de adsorcin
Centros Redox
anlisis trmico
con gases reductores (Reduccin Trmica Programada, TPR)
Con gases oxidantes (Oxidacin Trmica Programada, TPO)
Especies Adsorbidas
Anlisis Trmico (TA) acoplado con Espectrometra de Masas (MS) u otras tcnicas
afines
Cap. 1 Introduccin
33

Superficie
Estructura y Valencia
Dispersin
Isotermas de Adsorcin de molculas sonda reactivas con la especie que se pretende valorar
Anlisis Qumico Superficial

Espectroscopia de Electrones Auger (AES)
Espectroscopia de Fotoelectrones de Rayos X (XPS)
Espectrometra de Masas de Iones Secundarios (SIMS)
Cap. 1 Introduccin
34

Superficie
Anlisis de la topografa superficial
Perfilometra de Lpiz
Tcnicas pticas
Microscopa de Sonda de Barrido
Microscopa Electrnica de Barrido
Cap. 1 Introduccin
35
1.6. Caractersticas de los Instrumentos Analticos

Parmetros Cuantitativos
1.
2.
3.
4.
Que precisin y exactitud requiere el anlisis de la muestra.

De que orden de magnitud es la concentracin del analito a determinar.
De que cantidad de muestra se dispone.
Cuales son las posibles interferencias con otros analitos presentes en la muestra (aunque
no sean de nuestro inters).
5. Cuales son las propiedades fsico-qumicas de la muestra (disolucin, liquido, solido).
6. Cual es el numero de muestras a analizar.
Cap. 1 Introduccin
36

Parmetros Cualitativos
El tiempo disponible para realizar el anlisis

El coste por muestra
El costo y disponibilidad del instrumento analtico
La facilidad y comodidad de manejo
La habilidad del operador
Cap. 1 Introduccin
37

1.6.1. Precisin
Grado de concordancia mutua entre datos obtenidos de la misma forma
(reflejo del error aleatorio de la medida)
Desviacin estndar absoluta
Varianza, que es el cuadrado de la desviacin, s2,

Desviacin estndar relativa, que es el cociente entre le desviacin estndar
y la media aritmtica
Cap. 1 Introduccin
38

1.6.2. Exactitud
Grado de desviacin entre el valor medio obtenido en una serie de medidas
y el valor verdadero de la medida XT (reflejo del error sistemtico
absoluto de la medida)
XT : materiales estndar de referencia o patrones

Calibracin
elimina en la mayor medida de lo posible el error sistemtico del instrumento y
maximiza su exactitud
Cap. 1 Introduccin
39

1.6.2. Exactitud
Figura 1.3. Precisin y exactitud
Cap. 1 Introduccin
40
1.6 Caractersticas de los Instrumentos Analticos

1.6.3 Sensibilidad
Capacidad de discriminar entre pequeas cantidades de analito
Depende simultneamente de la precisin y la exactitud
Precisin baja: un cambio de la concentracin de analito producir un
cambio de la seal analtica mas pequeo que la desviacin estndar
Cap. 1 Introduccin
41

1.6.3 Sensibilidad
La exactitud depende de la curva de calibracin
S = seal analtica ,
C = concentration de analito,
m = sensibilidad de calibracin
sensibilidad analitica
cociente entre la sensibilidad de calibracin y la desviacin estndar,
= m/s
Cap. 1 Introduccin
42

1.6.4 Lmite de deteccin
Concentracin mnima de analito que es posible detectar con el instrumento
Seal del blanco: concentracin de analito cero, Sbl
concentracin de analito del limite de deteccin
Cap. 1 Introduccin
43

1.6.4 Lmite de deteccin
El limite de deteccin debe tener una confianza estadstica del 90%, donde
la seal analtica debe tener una diferencia con el valor medio de la seal del
blanco equivalente al triple de la desviacin estndar:
Figura 1.4. Lmite de deteccin

Cap. 1 Introduccin
44

1.6.5 Rango dinmico
Intervalo de concentraciones en el que es aplicable la recta de calibracin
para realizar el anlisis cuantitativo
limite de cuantificacin
umbral de concentracin mayor que el limite de deteccin, que corresponde a una
seal analtica cuya diferencia con la seal del blanco es 10 veces la desviacin
estndar
limite de linealidad
punto en que la curva de calibracin deja de tener un comportamiento lineal
Cap. 1 Introduccin
45

1.6.5 Rango dinmico
Figura 1.5. Curva de calibrado

Cap. 1 Introduccin
46

1.6.6 Selectividad
Grado de ausencia de interferencias debidas a la presencia de otros analitos
diferentes del analito de inters
muy especifica de la tcnica utilizada
puede depender del analito problema y su relacin con una determinada
interferencia
Cap. 1 Introduccin
47

1.6.7. Resolucin
Capacidad para distinguir entre dos seales analticas frente a un cambio de
la seal estimulo
Aplicable a las tcnicas espectroscpicas
Su cuantificacin es el valor absoluto de la seal estimulo que permite
distinguir entre dos seales analticas
En otras ocasiones es el valor absoluto de un parmetro relacionado con la
seal estimulo
Cap. 1 Introduccin
48
1.7 Calibracin de las Tcnicas Instrumentales

Calibracin
Obtencin de la relacin entre la seal analtica y la concentracin de analito.
Existen tres mtodos de calibracin.
Cap. 1 Introduccin
49

1.7.1. Curva de calibracin
Consiste en utilizar varios patrones de concentracin conocida de analito, y
en medir la seal analtica correspondiente a cada uno de ellos
Tambin se debe medir la seal analtica de un patrn que no contenga el
analito (seal del blanco)
La curva de calibracin es la representacin de la seal analtica frente a la
concentracin de analito de los patrones utilizados
Su expresin matemtica es el ajuste por mnimos cuadrados a una recta:
Cap. 1 Introduccin
50

1.7.2 Mtodo de adiciones estndar
Este mtodo es til cuando hay que cuantificar muestras en las que el efecto
matriz es muy importante
se adicionan diferentes concentraciones conocidas de analito a partes
alcuotas de la muestra, y se mide la seal analtica tanto en la muestra
original como en la muestra con diferentes adiciones
Cap. 1 Introduccin
51

Figura 1.6. Mtodo de las adiciones estndar
Cap. 1 Introduccin
52

diferentes disoluciones de volumen VT darn diferentes seales analticas S
para diferentes valores de Vs aadidos
simplificando
Cap. 1 Introduccin
53

Donde la relacin entre ambos valores es:
Si se realiza un ajuste lineal de la seal analtica frente a los diferentes

volmenes Vs aadidos (Fig. 1.7), se obtiene los valores de b y m, y dado
que cs y V son conocidos, se puede calcular el valor de cx mediante esta
ultima ecuacin
Cap. 1 Introduccin
54

Figura 1.7. Curva de calibrado para el mtodo de las adiciones estndar

Cap. 1 Introduccin
55

1.7.3 Mtodo del patrn interno
Mtodo 1
adicionar una cantidad constante de un determinado analito (que acta como patrn
interno) a todas las muestras de una serie determinada que se van a analizar
Mtodo 2
en todas las muestras a analizar existe un componente mayoritario (que es ahora el
patrn interno) cuya concentracin al ser muy alta con respecto al resto de los analitos
que se quieren analizar, puede considerarse constante
Cap. 1 Introduccin
56
1.8. Manipulacin de Muestras

cuaderno de laboratorio
Cdigo de la muestra
Nombre de la muestra
Origen y referencia cruzada
Fecha y hora de recepcin
Peso y volumen de muestra
Informacin requerida
Tcnicas a aplicar
Cap. 1 Introduccin
57
1.8. Manipulacin de Muestras

cuaderno de laboratorio
Tcnicas a aplicar
Fecha y hora de realizacin del anlisis
Identificacin de la informacin obtenida
Datos especficos de la tcnica (tipo de instrumento, parmetros del equipo y del anlisis,
etc.)
Observaciones
Cap. 1 Introduccin
58
1.8 Manipulacin de Muestras

1.8.1 Muestreo
Tipos de muestras
Gaseosa
Usar tubos metlicos o de vidrio de entre 0,2 y 1,0 litros de cap.
Liquida
usar recipientes con una sola boca con tapa, o
recipientes mas complicados, con apertura automtica y diferentes entradas
Solida
Homogeneizacin de la muestra, reduccin del tamao
Metales
superficie exterior y masa interior
Cap. 1 Introduccin
59

1.8.2 Muestra instrumental representativa
Reducir el volumen de las muestras
Muestras homogneas
Muestras heterogneas
Reduccin de tamao de partcula

morteros y los molinos de bolas, tamizado
Errores experimentales de manipulacin de muestra

perdida de analito
contaminacin,
Cap. 1 Introduccin
60

1.8.3 Humedad
El agua puede estar presente en la muestra en diferentes formas
Agua absorbida
Agua adsorbida
Agua ocluida
Agua de cristalizacin
Agua de constitucin
secado de la muestra
secado de la muestra
Estufa de temperatura controlada
Desecador
Secado de lquidos orgnicos
Cap. 1 Introduccin
61

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Mtodos de Caracterizacin de Materiales

Mtodos de Caracterizacin de Materiales

1.2. Definicin de Trminos

1.2. Definicin de Trminos

Principio del ensayo

Resultado del ensayos: caracterstica cualitativa o

1.2. Definicin de Trminos

Mesurando: Magnitud particular sujeta a medicin. Ejemplo: longitud (m),

1.2. Definicin de Trminos

1.2. Definicin de Trminos

1.2. Definicin de Trminos

Qumica Analtica Cuantitativa, que proporciona informacin de la cantidad relativa o

1.3. Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales

Anlisis cualitativo: determina una Propiedad Fsica o Qumica especifica

1.3. Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales

1.3. Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales

absorcin, emisin, dispersin y difraccin de radiacin electromagntica o electrnica

1.3. Mtodos Clsicos y Mtodos Instrumentales

no requieren de una separacin previa de analitos,

1.4. Elementos de los Instrumentos Analticos

Fig. 1.1. Componentes de un instrumento de anlisis

1.4. Elementos de los Instrumentos Analticos

3. Generacin de la seal analtica

1.4. Elementos de los Instrumentos Analticos

Dispositivo de lectura (transductor de salida) analgico, digital

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Figura 1.2. Diagrama de Propst

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Tanto la seal estimulo como la seal analtica pueden ser restringidas de

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Radiacin electromagntica (fotones)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Radiacin electromagntica (fotones)

Estructura Fina de Absorcin de Rayos X (EXAFS)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Radiacin electrnica (electrones)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Seal Estmulo Compleja

Microscopia de Efecto Tnel (STM)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Microscopia de Efecto Tnel (STM)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Contenido de Agua y Voltiles

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Difraccin de Rayos X (XRD)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Espectrometra Masas (MS) - cromatografa

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Espectroscopia vibracional (FTIR y Raman)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Espectroscopia vibracional (FTIR y Raman)

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

Anlisis Qumico Superficial

1.5. Clasificacin de las Tcnicas Instrumentales

1.6. Caractersticas de los Instrumentos Analticos

Que precisin y exactitud requiere el anlisis de la muestra.

1.6. Caractersticas de los Instrumentos Analticos