PROPIEDADES DE LOS

FLDOS OPERANTES
El estudio de los ciclos operativos de motores de
combustin interna requiere de modelos para
determinar la composicin y propiedades de los
fluido operantes, as como modelos para los
procesos individuales del ciclo.

La composicin del fluido operante cambia

durante las distintas etapas del ciclo
OTTO

DIESEL

ADMISION

Aire
Aire
Combustible
Gases de escape reciclados
Gases de escape reciclados Gas residual
Gas residual

COMPRESION

Aire
Aire
Vapor de combustible
Gases de escape reciclados
Gases de escape reciclados Gas residual
Gas residual

EXPANSION

Productos de combustin
(mezcla de N2, H2O, CO2,

Productos de combustin
(mezcla de N2, H2O, CO2,

CO, H2, No, OH, O, H)

CO, H2, No, OH, O, H,)

Productos de combustin
(principalmente H2, CO2, H2O y
O2 si la mezcla es pobre o CO
y H2 si es rica

Productos de combustin
(principalmente N2, CO2,

ESCAPE

H2O, y O2)

A medida que los productos de combustin se

enfran se produce una recombinacin

Las propiedades termodinmicas de mezclas quemadas y

no quemadas tiles para MCI estn disponibles en cartas,
tablas, abacos y relaciones algebraicas desarrolladas para
comparar con datos tabulados

COMPOSICION DE LA MEZCLA NO QUEMADA

La masa de carga dentro del cilindro (mc) es la masa inducida por ciclo (mi) ms la
masa residual (mr) que queda del ciclo anterior, la fraccin residual es entonces:

XR

mr
mC

OTTO: Es un 20% a baja carga y disminuye a plena carga (valores del 7% aprox.)
DIESEL: Ms bajo por la alta relacin de compresin y cte. ya que no hay mariposa
Se desea calcular la composicin del gas quemado en la mezcla no quemada.
La ecuacin de combustin para un combustible hidrocarburo con una relacin
molar promedio H/C = se puede escribir por mol de O2 como sigue:

C 2(1 )H 2 O2 N 2 nCO CO2 n H O H 2 O nCO CO n H H 2 nO O2 n N N 2

2

Es la relacin molar N/O (3,773 para el aire)

4
4 y

y es la relacin molar H/C

es la relacin de eauivalencia

ni es el nmero de moles del elemento i por mol del reactivo O2

Se determina asumiendo lo siguiente:

Para mezclas pobres o estequiomtricas (<1) CO y H2 se pueden
despreciar
Para mezclas ricas y estequiomtricas (>1) O2 se pueden despreciar
Para mezclas ricas, la reaccin gas agua

CO2 H 2 CO H 2 O
Se puede asumir que est en equilibrio, con una constante de equilibrio k(T):

k (T )

mH 2O .mCO
mCO2 mH 2

Segn tablas se puede determinar como:

1,761 x10 3 1,611 x10 6 0,2803 x10 9

ln k (T ) 2,743

T
T2
T3
k puede ser asumido constante en el rango de operacin normal de un motor. Un
valor de 3,5 es frecuentemente asumido, el cul corresponde a una temperatura T =
1740K

Los ni obtenidos de un balance de elementos y las consideraciones precedentes se

sintetizan:

El valor de c es obtenido resolviendo la ecuacin:

(k 1)c 2 k 2 1 21 2k( 1) 0

Las fracciones molares estn dadas por

xi

ni
nb

Consideremos la mezcla no quemada. El nmero de moles de combustible por mol de O2

en la mezcla depende de los pesos moleculares del combustible Mf. Si la frmula
molecular promedio de combustible es (CHy) :

M f (12 y )
La mezcla C/A fresca (an no diluida con gases residuales)

C 2(1 )H 2 O2 .N 2
La cul se resuelve:

4
(1 2 )(CH ) y O2 .N 2
Mf

La mezcla sin quemar (combustible, aire y fraccin de gas quemado) por mol
de O2 se puede escribir como:

(1 xb )
(1 2 )(CH ) y O2 .N 2 xb (nCO2 n H 2O nCO n H 2 nO2 n N 2 )
M f

El nmero de moles de cada elemento en la mezcla no quemada por mol de O2

La ltima lnea es calculada por medio de:

nu (1 xb )
(1 2 ) 1 . xb nb
M f

De esta forma pueden determinarse los pesos moleculares de las mezclas

quemadas y no quemadas (a baja temperatura). La masa de mezcla (quemada o no
quemada) por mol de O2 en la mezcla, mRP est dada por

mRP 32 4(1 2 ) 28,16

El peso molecular de la mezcla quemada MB es:

Y el de la mezcla no quemada MU es:

Mb

m RP
nb

Mu

m RP
nu

valores de MU y MB para un rango de relaciones de equivalencia y xb para

mezclas de aire, isooctano y gas quemado.

Frecuentemente las propiedades termodinmicas de las mezclas quemadas y no

quemadas estn expresadas por unidad de masa de aire en la mezcla original.
Para obtener propiedades en estas unidades necesitamos la masa original de aire
por mol de O2 en la mezcla quemada, el cual est expresado por: Con unidades en
Kg/k mol
Los factores necesarios para relacionar las propiedades en base de masa y molar

RELACIONES ENTRE LAS PROPIEDADES DE LOS GASES

Se expresan aqu las relaciones ms importantes para determinacin de propiedades en
clculos de motores.
Los elementos individuales dentro de los gases quemados y no quemados pueden ser
modelados con suficiente aproximacin como gases ideales.
Dado que la energa interna y la entalpa son solo funciones de la temperatura, los calores
especficos a presin y volumen constante estn dados por:

du
u
CV

V dT
T

u u O CV dT

dh
h
CP

T P dT
T

h hO C P dT
TO

TO

La entropa S(T, v) o S(T,p) est dada por:

T

dT
v
S S O CV
R. ln
T
vO
TO

S SO CP
TO

dT
p
R. ln
T
pO

Si llamamos:
T

dT
(T ) CV
T
TO

(T ) C P
TO

dT
T

Las integrales son solo funcin de la temperatura y son muy tiles en la evaluacin de
los cambios de entropa

v
S S O (T ) R. ln
vO

p
S S O (T ) R. ln
pO

As para un cambio de entropa entre los estados (T1, p1) y (T2, p2)

p
S 2 S1 2 1 R. ln 2
p1
Si el proceso es isoentrpico:

p
ln 2 2 1
R
p1

MODELO ANALITICO SIMPLE DE UN GAS IDEAL

Un modelo con calores especficos constantes pero diferentes para mezclas de gases quemados
puede ser mucho ms precisa, si se efecta una seleccin cuidadosa de los mismos.
El rango de temperaturas de inters para mezclas no quemadas en un Otto est entre 400 y
900 K para la mezcla quemada los extremos son aproximadamente 1200K, 2atm - 2800K,
35atm.os calores especficos de las mezclas quemadas y no quemadas son las pendientes de
las lneas que son funcin de la temperatura. A altas temperaturas la energa interna de la
mezcla quemada es funcin de la presin y la temperatura.
Aproximaciones lineales a las curvas de las mezclas, quemada y no quemada que
minimizan el error en u sobre todo el rango de temperaturas de inters son mostradas como
lneas punteadas.

Las bases para el modelo ideal son

u u CV ,u .Tu h f ,u

ub CV ,b .Tb h f ,b

Entalpias de formacin

hu C P ,u Tu h f ,u

hb C P ,b Tb h f ,b

Para un proceso de combustin a volumen constante

uu ub
CV ,u .Tu h f ,u CV ,b .Tb h f ,b
Si resolvemos Tb y usamos las relaciones

Rb

Ru

Mu

Mb

CV
1

R 1
Donde

Mb
Tb b 1
Mu

h f
Tu

u 1 Ru

h f h f , u h f , b

Para un proceso de combustin adiabtica a presin constante:

hu hb
de forma similar:

Tb

b 1 M b u .Tu
b

h f
M 1 R
u
u u

Para utilizar este modelo se deben determinar valores adecuados de u, b, MU,

(MU /MB) y hf / RU. Los valores de u, b y hf / RU se encuentran en la
literatura para distintos rangos de y xb. De todas maneras se deben siempre
chequear siempre los valores usados para cmputos sobre el rango de
temperaturas de inters de manera de asegurar un ajuste apropiado.

CARTAS TERMODINAMICAS
Una manera de obtener las propiedades termodinmicas de mezcla de
gases quemados y no quemados para motores de combustin interna es
utilizando cartas termodinmicas.

Existen propuestas de diferentes autores se presentan aqu las de Newhall y Starkman

En la actualidad estas cartas han sido reemplazadas por modelados

computacionales de las propiedades termodinmicas. Sin embargo para el
propsito formativo del curso de grado presente son muy tiles ya que permiten
manejar un fcil y preciso mtodo mediante un nmero limitado de clculos.

CARTAS PARA MEZCLAS NO QUEMADAS

Las propiedades termodinmicas para cada mezcla no quemada C/A estn
representadas por dos cartas.

1- Est diseada para relacionar la temperatura de mezcla, presin y volumen al

principio y a final de la compresin.
2- Brinda los valores de energa interna y entalpa en funcin de la temperatura.

Se asumi lo siguiente:
1.
2.
3.
4.
5.

El proceso de compresin es reversible y adiabtico

El combustible est en fase vapor
La combustin de la mezcla es homognea y fija (no hay reacciones entre C y A)
Cada elemento en la mezcla se puede modelar como un gas ideal
La fraccin de gas quemado es nula

Es conveniente asignar valores de u = 0 y h = 0 a la mezcla no quemada a 298 K.

U y h a esta temperatura son llamados energa interna sensible uS y entalpa
sensible hS.
Por sensible se entiende a cambios en u y h solo resultantes a las variaciones en la
temperatura excluyendo los cambios debidos a reaccin qumica o cambios de
fase.

Datos sobre la composicin bsica de mezcla no quemada

Volviendo a las ecuaciones

T

u u O CV dT
TO

h hO C P dT
TO

 v2
(T2 ) (T1 ) nu R ln
v1

p2
(T2 ) (T1 ) nu R ln
p1

Los valores de nU y nU R se pueden extraer de la tabla previa, y los valores de

(T) y (T) estn graficados en la Figura

los valores de p, v y T estn relacionados por

m3
J
nu R
T ( K )
p( Pa).v
kg.K
kg

CARTAS PARA MEZCLAS QUEMADAS

Las primeras cartas para mezclas quemadas son para los productos de la
combustin a alta temperatura, esto significa, fluido operante durante la carrera de
expansin.
Se asumi que:
Cada elemento en la mezcla se puede modelar como un gas ideal
La mezcla est en equilibrio termodinmico temperaturas por sobre los 1700 K
y la composicin de la mezcla es fija por debajo de los 1700 K
Al estado DATO [298 K y 1 atm] los elementos qumicos en su naturaleza (N2,
O2, H2, como gases biatmicos y C como grafito slido) tienen asignado h
= 0 y u = 0.

Cartas en la cuales es especificada la relacin C/H/O/N de la mezcla. Las

propiedades extensivas (u, h, s y volumen especfico) son todas expresadas
por unidad de masa de aire en la mezcla original, es decir corresponde a la
combustin de 1 kg de aire con la masa de combustible apropiada.

Como los gases quemados en el cilindro de un motor se enfran durante la

expansin, la composicin queda fija dado que las reacciones qumicas se
vuelven extremadamente lentas. Esto es usualmente asumido que ocurre a
unos 1700 K. Pasada esta temperatura esta asuncin deja de ser vlida.
Para mezclas estequiomtricas o pobres esta distincin no es importante
porque la fraccin molar de elementos disociados por debajo de esta
temperatura son pequeas.
Para mezclas ricas, se debe seleccionar y utilizar una composicin
congelada, porque las fracciones molares de CO2, CO, H2O, y H2
podran continuar cambiando si se asume equilibrio a medida que la
temperatura baja
La energa interna y entalpa por kg de aire en la mezcla original de una
mezcla quemada fija en composicin son graficados en funcin de la
temperatura.

Las composiciones de las mezclas fijas quemadas se pueden visualizar en

la Tabla

RELACION ENTRE CARTAS DE MEZCLAS

QUEMADAS Y NO QUEMADAS

Dada una mezcla no quemada a p1, T1 y V1, cul es el estado de la

mezcla quemada? Se pueden suponer dos evoluciones
Combustin adiabtica a
volumen constante

Combustin adiabtica a
presin constante

Los datos para energa interna y entalpa para la mezcla no quemada son
diferentes de aquellos para la mezcla quemada.
Para la mezcla no quemada se supuso que u = 0 y h = 0 a 298 K.
Para la mezcla quemada se asumi h = 0 para los elementos gaseosos (N2,
O2, H2, como gases biatmicos y C como grafito slido) a 298 K
Estos datos se pueden relacionar a travs de las entalpas de formacin de
cada elemento (N2, O2, H2 y C) en la mezcla no quemada.
Si h o es la entalpa de formacin del elemento i a 298 K por kilomol
f ,i
h of ,u es la entalpa de formacin de mezcla no quemada a 298 K por kg de aire
en la mezcla original,

Entonces

h of ,u ni .h of ,i

La entalpa de mezcla no quemada hu con los mismos datos que la h de la mezcla

es por lo tanto dada por la suma de la entalpa sensible y la entalpa de formacin
de la mezcla no quemada.

hu hs,u h
De forma similar, la energa interna

uu u s ,u u

u of ,u ni .u of ,i

o
f ,u

Alternativamente se puede usar

o
f ,u

o
f ,u

o
f ,u

nP nR R.T

Las entalpas y las energas internas de formacin del elemento

relevante de gas quemado y compuestos de C individual estn dadas

Se pueden obtener expresiones para

h of ,u

u of ,u

en KJ / kg de aire

Segn los grficos de la Figura de mezclas de gases no quemados

combinados con las cartas de propiedades de gases quemados estas son:

0,4

h 0f ,u 51,9 1181X b

u of ,u 47.3 1183X b

0,6

h 0f ,u 77,8 1771X b

u of ,u 70,9 1774X b

0,8

103,8 2361X b

u of ,u 94,6 2365X b

129,7 2951X b

u of ,u 118,2 2956X b

1,2

h 0f ,u 155,6 2759X b

0
f ,u

0
f ,u

u of ,u 141,9 2769X b

El proceso de combustin es el que hace la conexin entre las propiedades

de las mezclas no quemadas y quemadas, tal como se detalla a continuacin:

Para un proceso de combustin adiabtico a volumen constante

ub uu u s,u u of ,u

vb vu

As dados uS,u y vU, el estado de la mezcla quemada se puede determinar

utilizando el baco apropiado de mezcla quemada.
Para un proceso de combustin adiabtico a presin constante

hb hu hs,u h of ,u

Si

u b hb p.vb

Dado hS,U y p , ub y vb se deben encontrar por prueba y error a lo largo de una lnea
de presin constante sobre la carta apropiada de mezcla quemada.

Compresin adiabtica reversible

v2

v1

(T2 ) (T1 ) nu R ln
T1=350K

836

150
350

nuR

760

Combustin adiabtica a volumen

constante
ub uu u s,u u of ,u
u of ,u 118,2 2956X b

vb vu

440

760

uB=85 kJ/kg
vb=vu=0.095

T3=2870K
P3=950kPa
Expansin

T4=1700K
P4 =500kPa

9,25