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Algunas definiciones:
trmica
de
abierto
sistema
cerrado
Energa
Energa
potencial
Energa
cintica
Energa qumica
Unidades y factores de conversin
de energa
1 J = 107 erg = 0,24 cal = 9,9x10-3
l.atm
aislad
o
isotrmico
proceso
isobric
o
isocrico
adiabtic
o
U(P,V,T,m)
Estas variables se relacionan a travs de una ecuacin de
estado.
Sistema
abiert
o
Sistema
Sistema
cerrad
o
Sistema
aislad
o
Calor y temperatura:
Equilibrio
Fronteras reversible
de
diferencias
temperatura
isotrmico
proceso
irreversible
isobrico
adiabtico
adiabtico
isocrico
U(P,V,T,m)
Estas variables se relacionan a travs de una ecuacin de
estado.
UI=UB-UA
A
I
UII=UA-UB
U = U
I
II
Energa interna
(U)
Estado
2
Etapa 1
Etapa 2
Energa cintica: es la energa asociada al
movimiento de las partculas del sistema, a
mayor velocidad > Ec.
Estado
1
Energa
potencial:
es
la
debida
interaccin
fuerzas
de (atraccin y repulsin) entre
partculas, a
menor distancia > |Ep| de interaccin.
total
Las transformaciones
Entorno
realizacin de trabajo
de energa se
producen a travs de
intercambio de calor
U = q +
w
Sistema
Entorno
dU = q +
w
q = dU - w = dU + Pext
dV
Pext = Pgas
= P 21
q = U + P V = (U -U ) + (PV
Entalpa:
=U
-PV )HqH
Entalpa:
= U + PV
P
+ PV
La =
entalpa
es )una
funcin de
(U2 + PV
2 (U1 + PV1)
estado
qv =
H2
dU
H1
qP = H
H = U +
(PV)
Si el proceso es isobrico,
P=cte
H = U +
T extdT
Tsist=T
PV
Proceso irreversible: se realiza a una
velocidad finita. No puede invertirse.
Trabajo de expansin
w =
-Pext.dV
9 Proceso reversible:
wrev
2
1
(Pint dP )dV
(P
dPdV
(P dV dPdV ) =
=
= 1 int
=
9 Proceso irreversible:
ext
w = P dV =
21
1 Pint
dV
w
rev
1 Pint
dV
w
w
1 Pint
V dV = nRT 1 V dV
dV V
rev
rev
gas
ideal
1
Pin = P =
nRT
2 nRT
2
w=0
rev
Pext=0
isotrmico
= nRT ln V2
V
1
expansin/compresin isotrmica
gas
ideal
P = -Pext
1,00
w12 = -Pext.V
.(V2-V1)
atm
12
P V 10,0 atm.1,00 l =
V = 1 1=
10,0 l
2
(1)
(2)
1
1
10
11a
1a2
w
=w
+w
P1V1 10,0
V
l
= atm.1,00
1a = 1
5,00
P1a
atm
V/l
w12
2,00
l
= -5,00 atm.(2,00-1,00)l +
+[-1,00 atm.(10,0-2,00)l] =
Pext/atm
10
(1)
(1a
)
5
5
(2)
Rutas , en
1 2
10
V/l
el ciclo se
trabaj
ha
o
invertido
P
A
V
B
V
B
Pext=P/atm
10
= nRT ln
V2
12( rev )
V1
= 1
mol.0,082
l.atm
(2)
1,00
l
V/l
10
.273K
10 l
ln
K.mo
l
= 51,54
l.atm
(1)
Pext=P/atm
10
(2)
1
1
10
V/l
P
P
P
A
P
A
Rutas =,
en el ciclo
el
en el
B
trabajo
neto fue
nulo
V
V
9 Entalpa
9 Energa interna
3
H = U + (PV)
U c = n 2 RT
q=0
w
=0
U = 0
Ley de Boyle-Mariotte
P2V2= P1V1;
(PV)=0
expansin/compresin isotrmica
gas ideal
expansin/compresin isotrmica
H = 0
gas ideal
q=
-w
CAPACIDAD CALORFICA
Cantidad de calor necesaria para elevar la
temperatura de un sistema en un grado.
Las unidades de capacidad calorfica son J/K o cal/K
Antes
Despus
Calor
Temperatura
Temperatura
Calor
C=m.
c
C=
dT
q
9 a presin constante:
qP
V
V
UT V
dT
dT
C = H
C = dT
P
9 a volumen
qconstante: C =
V
C =
CALORIMETR
A
dH
Termmetr
o
9 a presin
constante:
qP=
qP =
C P.dT = C P (T2 T1 ) =
CP.dT
C P.T
2
H = qP = CP. T =
1
m.cP.T
Ecuacin
de
la
calorimetr
a
Vaso de
telgopor
de
reaccin
agua o
mezcla
Termmetr
o
9 a volumen
constante:
dT
q
C = V
Contactos
Agitado
r
O2
= C11 .dT
Muestra
U2 = qV = CV. T = m.cV.T
q
Bomba
C V .dT
= C
Oxgeno
a
presin
Agua
(T2
T1 ) = C
V
.T
Temperatura
(C)
Vapor
Punto de ebullicin
Agua
Hielo
Punto de
fusin
Calor
entregado
(kJ/mol)
EXOTRMICA
E XOT RMIC A
q = CV dT + P
Reaccin
Exotrmica:
dV
Para 1 mol de gas ideal
V
==RR.T
T
a presinPP.V
constante:
P.dV = R.dT
Se libera ms
energa en
la
formacin de enlaces de la que se
calor,
luz,para
trabajo).
emplea
romper enlaces
(la
energa puede liberarse como
tomos
tomos
G aseosos
Gaseosos
RE A C TIVOS
REACTIVOS
qP = CV dT + R
Reaccin
Se consume ms
Endotrmica:
dT
energa en la
enlaces
de de
la que se libera en la formacin
ruptura
de enlaces (la energa puede suministrarse
qP = C V dT + R dT
dT
dT
PRODUCTOS
PRODUC TOS
ENDOTRMICA
tomos
Gaseosos
PRODUCTOS
dT
CP = R + CV
CP CV = R
Ecuacin Termoqumica:
H298=-94,05 Kcal
H298=-94,05 Kcal
Calor
de al
formacin
formacin):
de
entalpa
formarse(entalpa
1 mol dedeuna
sustanciavariacin
a
partir de sus elementos en su estado tipo.
Hf /Kcal.mol-1
H2O(l)
-68,32
H2O(g)
-57,80
+12,5
-17,90
0
C2H4(g)
CH
4(g)
+54,1
-20,24
9
C2H2(g)
C
2H6(g)
CH 3OH(l)
-57,02
66,36
CO2(g)
-94,05
C2H5OH(l)
Hf=-57,02
Kcal/mol
NH3(g)
-11,04
SO2(g)
-70,96
Entalpa
de
reaccin
Productos
Entalp
a
Productos
68,3)
-94,1
2 (-
Formacin de
productos
Formacin de
reactivos
-17,9
Elementos
C 2H 6
(g)
Hc=-373
Kcal/mol
Hc /Kcal.mol-1
CH
C2H4(g)
4(g)
-212,80
337,23
C H6(g)
C
C22H2(g)
CH3OH(l) 62
C2H 5OH(l)
310
-372,82
-310,62
173,65
-326,70
C3H4O2(l)
-208,34
sacarosa(s)
-1348,9
Ejemplo:
2 (-94,1)
Kcal/mol
Hc
3 (-68,3)
-326,7
-326,7=[2(-94,1)+3(-68,3)] (x
+ 0)
x = -66,36
Kcal/mol
H=-70,96 Kcal/mol
H=+70,96 Kcal/mol
Proceso
directo
Proceso
inverso
Entalpa
Estado final
H=-0,68 Kcal/mol
CO(g) + H2O(g) H2(g) + CO2(g)
Estado inicial
H=+0,68 Kcal/mol
Ley de Hess
La variacin de calor resultante en una reaccin
qumica (a V=cte o a P=cte) es siempre la
misma, ya sea que la reaccin se efecte en una
o varias etapas.
Hf
Cambio total de
entalpa
H = ?
-20,24
Kcal/mol
Hr= -20,24 (+12,50) = -32,74
Kcal/mol
Reactivos
Entalpa
12,50
Hc
(Kcal/mol)
C2H4(g) + 3O2(g)
2CO2(g) + 2H2O(l)
Productos
-337,2
H2(g) + O2(g)
H2O(l)
-68,3
C2H6(g) +
-372,8
Hc
(Kcal/mol)
C2H4(g) + 3O2(g)
2CO2(g) + 2H2O(l)
-337,2
H2(g) + 1/2O2(g)
H2O(l)
-68,3
2CO2(g) +
+372,8
C2H4(g) +
H2(g) C2H6(g)
Hf= -337,2
68,3+372,8 = -32,7 Kcal/mol
qV = U
A presin constante:
H = U + PV = U +
P(Vf Vi)
D
(a A+ b B) a T2
(c C+H
d 2D) a T2
H
H
H1
V = n RT/P
(c C+ d D) a T1
H1 = H + H2 + H
CP(reactivos) = a CP(A) + b
CP(B) T
H =
dT
ni
C P(reactivos )
H = U + n RT
10
Ejemplo:
(a A+ b B) a T2
(c C+ d D) a
T2
H2
T1
CO + O2 CO2
CP(CO) = 6,97 cal/
(mol.K)
p
r
H2 = H1 +
C P(productos
) dT
dT2
C P(reactivos )
u1
dT
CP(O
(CO
=7,05
8,96cal/
cal/
2)2) =
(mol.K)
T2
H =-67,64 Kcal/mol
cuenta
H2 =
C P
sT2
dT
revisar
)1
398K
H2 = H1 + CP (T2 =
T1)
Ecuacin de
= -67.790
cal/mol
Kirchhoff
c
ENTALPAS DE ENLACE
P
H2(g) + F2(g)
546 kJC
2HF(g) +
)
(Exotrmica)
Los
enlaces
absorben
energa
cuando se rompen y liberan energa
+
cuando se forman. Por lo tanto los
enlaces dbiles son fciles de
romper,
su
nivel
de
energa
es
alto
Isocrico (V cte)
Isobrico (P cte)
Isotrmico (T cte)
Adiabtico (sin
transferencia de
calor
sus
estables y ms
el sistema)
(Cambio de la
energa interna del
sistema)
D
)
Diagrama P-V
H
H
H
1
= Cp/Cv
H =
C P(productos
) dT
(a A+ b B) a T1
(c C+ d D) a T1
H
2
H
1
11