INTRODUCCIN

La corrosin del acero al carbono en plantas de refinacin de

petrleo es un problema grave que ocasiona grandes perdidas
materiales, econmicas, energticas, y en algunos casos
humanas.
El tipo de corrosin que presenta el metal expuesto en estos
ambientes, depende de la calidad del crudo a procesar, as como
de la etapa del proceso de refinacin que se este llevando a
cabo.
Es sabido, por ejemplo, que en plantas de destilacin primaria
las especies corrosivas provocan un tipo de corrosin
generalizada; mientras que en plantas catalticas, adems del
dao generalizado, se presenta el tipo de corrosin localizada
que adicionalmente provocan el problema de ampollamiento,
caracterstico de los
medios amargos alcalinos.
De esta manera:
Se prepararon pelculas de productos de corrosin sobre

INTRODUCCIN
De esta manera, la contribucin original de este
trabajo, es hacer un estudio comparativo de los
resultados experimentales previamente obtenidos
para mostrar la versatilidad en la utilizacin de la
tcnica
de
espectroscopia
de
impedancia
electroqumica(EIS), para caracterizar, identificar y
estudiar las propiedades morfolgicas y elctricas de
los diferentes estados superficiales de las pelculas de
productos de corrosin, formadas sobre el acero al
carbono en medios amargos alcalinos.

Descripcin del diseo

experimental
Se utiliz una celda electroqumica tpica de 3
electrodos. La celda utilizada fue un recipiente de
vidrio con una capacidad de 50 mL, que permite
controlar la temperatura. Se utiliz, como electrodo
de referencia, un electrodo de sulfatos saturado, con
compartimiento.
Como electrodo auxiliar, una barra de grafito de 6
mm de dimetro y 5 cm de largo, el cual tambin se
encuentra colocado en un compartimiento separado
(tubo de vidrio con vidrio poroso en el extremo).
Estos electrodos se utilizaron en todos los
experimentos.

Preparacin de los especmenes de

prueba
Los especmenes de acero al carbono 1018 se construyeron a
partir de una barra de 5/16 pulg de dimetro con la siguiente
composicin:
0.14-0.20 %C
0.60-0.90 % Mn
0.035 % max S
0.030 % max P y el resto de Fe.
Estos dispositivos tienen una superficie expuesta de 0.5026
cm2 y 4 mm de espesor. Los electrodos fueron construidos
para tener contacto nicamente entre la solucin y el rea de
seccin transversal del electrodo. Los especmenes fueron
montados en una base de tefln, donde se realiz un curado
con una mezcla de resina polister con estireno. Antes de
realizar cada experimento, los especmenes de acero al
carbono se sometieron a una limpieza mecnica, por medio de
un pulido con lija de carburo de silicio de grado 400 y agua,
seguido de un acabado con lija de grado 600 hasta obtener una

Estudio del tiempo de inmersin del

acero al carbono en el medio amargo

Espectroscopia de
Impedancia
Electroqumica (EIS)
Perturbacin Senosoidal: 10
mV
Frecuencia entre 10 kHz
0,01 Hz

Estudio de la influencia del estado

superficial en el mecanismo de corrosin
del acero al carbono en medio amargo
a)

Induccin del dao en la superficie del acero.

Diferentes tipos de corrosin.
Cronoamperometra de Pulsos Inversos.
Pulsos de Potencial 200 mV (-1,1 V vs SSE)
Voltamperometra Cclica
Velocidad de Barrido =
1,150 y -1,5 mV)

Induccin de dao generalizado

Potencial de corrosin del acero al carbono -1,240 mV vs SSE
Intervalo de Potencial: -0,840 y -1,440 V vs SSE (Velocidad de Barrido =
)

(-

Estudio de la influencia del estado superficial

en el
mecanismo de corrosin del acero al
b) Induccin del dao en la superficie del acero.
carbono en medio amargo
Formacin de diferentes productos de corrosin.

Tiempos de
Induccin:
5 min.
10 min.
15 min.
30 min.
60 min.

Resultados y Discusin
Caracterizacin superficial, por microscopia electrnica
de barrido (SEM), de los diferentes daos inducidos sobre
acero al carbono a partir del medio alcalino amargo.

Resultados y Discusin

Figura 1a. Acero Limpio Figuras 1b y 1c. Pelculas formadas con el tiempo
de inmersin.

Figuras 1d, 1d y 1e. Corrosin inducida electroqumicamente por

ampollamiento y generalizada, respectivamente.

Resultados y Discusin

Figuras 1f, 1g, 1h, 1i y 1j. Formacin electroqumica de diferentes

pelculas de productos de corrosin, utilizando los siguientes tiempos de
daado: 5, 10, 15, 30 y 60 minutos, respectivamente.

Caracterizacin por EIS de los estados

superficiales
Caracterizacin por EIS de los estados
superficiales formados durante el tiempo de
inmersin del acero al carbono en el medio
alcalino amargo.

Caracterizacin por EIS de los estados

superficiales
Caracterizacin por EIS de los estados
superficiales con diferentes tipos de corrosin.

Caracterizacin por EIS de los estados

superficiales
Caracterizacin de los estados superficiales
inducidos
electroqumicamente
(daos
acelerados).

Anlisis cuantitativo de los diagramas de

impedancia obtenidos para los diferentes
estados superficiales a travs de circuitos
equivalentes
Relacin Cuantitativa

Espectros de EIS

Proceso de corrosin

3 etapas

Anlisis por
circuitos
equivalentes

Estados superficiales

Pelcula de
productos de
corrosin (CPE)

Difusin de iones de
hierro
Transferencia de
carga del proceso
de oxidacin
Difusin del
hidrgeno
atmico
Superficie de la
pelcula hacia el
interior

Electrodo hacia el
seno de la solucin

Ajuste de los
datos
experimentales
Circuito
propuesto
Q1 y R1

Valor de
pseudocapacitan
cia

n=1;
Yo=capacitancia de
la pelcula
n1; rugosidad de
las superficies
Relacin cuantitativa
entre EIS y estados
superficiales
Variaciones
C, R1, R2 y
R3

VARIACIN DEL
PARMETRO C
Composicin Qumica
Capacitancia
Propiedades conductoras de los materiales
Estados superficiales en medio amargo
Incremento en los valores de
capacitancia con el incremento del
tiempo de inmersin
t<1
t>1

Formacin de una
pelcula pasiva y
homognea
Formacin de una pelcula
porosa y con propiedades

Capacitancia

Pelculas porosas

milifaradios
Valores bajos de capacitancia (120-210mF)

Pelculas pasivas

20 a 200 mF
Pelculas pasivas y homogneas

Las magnitudes de impedancia obtenidas

indican la alta conductividad elctrica de
estas pellculas

Variacin del trmino R1 y Variacin de los trminos

asociados a los procesos difusionales

Fig. 1. Imgenes de
SEM, obtenidas para
superficies de acero al
carbono, recin pulidas y
con diferentes estados
superficiales; e) corrosin
inducida
electroqumicamente por
ampollamiento y
generalizada,

Fig. 1. Imgenes de
SEM, obtenidas para
superficies de acero al
carbono, recin
pulidas y con
diferentes estados
superficiales; c)
pelculas formadas
con el tiempo de
inmersin.

CONCLUSIONES
En este trabajo se muestra la versatilidad en la utilizacin de la
tcnica de espectroscopia de impedancia electroqumica para
estudiar, identificar y caracterizar las propiedades morfolgicas y
elctricas, de diferentes estados superficiales presentes en el
acero al carbono, cuando es expuesto a un medio amargo
representativo de los condensados de plantas catalticas de
refinacin del petrleo (NH3/NH4+, HS, CN).
Las superficies daadas fueron preparadas por un lado,
permitiendo la generacin espontnea y natural de productos de
corrosin con el tiempo de inmersin del acero en medio amargo;
y por otro, se llev a cabo la induccin electroqumica de forma
acelerada, de diferentes superficies, utilizando un medio amargo
altamente concentrado.
La caracterizacin morfolgica, de estos estados superficiales, fue
corroborada utilizando la tcnica de SEM. Finalmente, las
modificaciones obtenidas en los diagramas de impedancia y un
anlisis por circuitos equivalentes, permiten soportar las