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Chapitre II
II.1)
change de travail
II.2)
change de chaleur
II.3)
ur ur
W F .dl
PGaz
uu
r
F
ur ur
W F . dl =
Piston
Pext = F/S
ur
Pext . S . dl
Pext .dV
Convention de signe
dl
W Pext .dV
PGaz
uu
r
F
Pext = F/S
or
dV 0
Pext 0
et
dV 0
et
Pext 0
W 0
W Pext .dV
or
Piston
W 0
W Pext .dV
W Pext .dV
P Pext
W AB pdV
W AB
AB
AB
pdV
AB
Remarque importante :
W P V , T dV
AB
AB
W AB Pext .dV
Wirrv W AB PB VB VA
AB
Etat final
Etat initial
P
WAB 0
VA
VB
WAB 0
Dtente
V 0 WAB 0
Travail perdu par le gaz
VB
VA
Compression
V 0 WAB 0
Travail reu par le gaz
AB : cycle
Travail aire intrieure au cycle
WAB 0
VA
VB
Cycle moteur
Sens des aiguilles d'une montre
WAB 0
Le cycle produit du travail
WAB 0
VA
VB
AB
W AB
p dV
VA
VB
AB
VB
PA dV
VA
W AB
PA = P B
PA VA VB
AB : isobare
AB isochore, V = Cte
V C te
dV 0
PA
PB
W AB p dV 0
W AB
AB
AB
0
VA = V B
AB : isochore
AB isotherme, T = Cte
P
W AB
P dV
PA
nRT
V
PB
AB
VB
W AB
dV
nRTA
V
VA
T = Cte
B
VA
VB
AB : isotherme
VA
V
B
W AB nRTA . Ln
Allure:
nRT Cte
V
V
II.2) Chaleur
II.2.1) Dfinition
Convention :
Units :
En C.G.S:
[Q] = cal
(calorie)
En S.I.:
[Q] = J (Joule)
1 cal = 4,186 J
QA + Q B = 0
Conduction
Convection
Rayonnement
Propagation sans
transport de matire
change par
transport de matire
chauffe
Propagation sous
forme d'ondes
lectromagntiques
Q
C
dT
C J . K 1
en S . I .
Autre dfinition :
"C" est la quantit de chaleur ncessaire pour lever la temprature
d'un corps de 1K.
Remarque:
"C" dpend de la nature du matriau et de sa temprature.
Capacit calorifique moyenne
Q
T2
T2
T1
T1
Q C (T )dT
C C
Q
T2 T1
C
Cm
m
Cm J
Kg . K
C
CM
n
avec n
m
M
CM J
mol . K
QP
CP
dT
C Pm
CP
m
et
C PM
CP
n
QV
CV
dT V
CVm
CV
m
et
CVM
CV
Remarque
C P CV
C P CV
CP
CV
15
30
75
100
Cm
(cal/g.K)
1,009
0,9974
1,0016
0,9974
C eau 1 cal g .d
C eau 4, 2 J
Autres notations
g.K
Eau H2O
Liquide
Glace
Corps simples
solides
Aluminium
Enthalpie de
fusion
vaporisation
kJ/kg
kJ/kg
393
Argent
103
2160
Cuivre
205
4650
Fer
207
Zinc
96
1820
Autres substances
Chaleur de vaporisation
correspond la temprature
d'bullition du corps sous une
pression gale l'atmosphre
1 cal = 4,186 J
Benzne
394
Ethanol
855
Actone
521
Essence Automobile
335
Eau
Ammoniac
330
2256
1391
Glace
(0C)
Tube laboratoire
changeur
Eau
(0C)
Index de mercure
Calorimtre isotherme de
Bunsen
Principe: glace fond ou se forme dplacement index
Fusion de glace Lf = 80 cal g-1, (sous 1 atm 0C) mesure de Q
Autres calorimtres
Calorimtre de Bunsen
Calorimtre de Berthelot
AB
( P + dP, V + dV, T + dT )
CPM = cp
CVM = cv.
Variables indpendantes : T ,V
Q cv dT ldV
Variables indpendantes : T , P
Q c p dT hdP
Variables indpendantes : P ,V
Q dP dV
n=1
Q cv dT ldV
T
T
dP
V dV
dT
Q dP dV
T
l c p cv
V P
P V
cv
Q c p dT hdP
On obtient alors :
T
h c p cv
P V
V P
cp
n=1
PV = RT
En admettant que :
cp - cv = R
c p .P
cv .V
l P, h V ,
, et
R
R
n 1
Q cv dT PdV
Q c p dT VdP
c p .P
cv .V
Q
dP
dV
R
R
QAB = 0
adiabatique rversible
Q 0
dP dV 0
cp P
cvV
dP
dV 0
R
R
dP c p dV
0
P cv V
dP
dV
P
V
Ln P Ln V C
te
1
c p cv
PV C
te
nRT
P
V
PV C te
nRT
V
P
PV C te
T .V 1 C te '
T .P
C te
P0
Adiabatique :
PV C te
Isotherme :
T C
te
V0
Comparaison des pentes d'une adiab. et d'une isotherme en 1pt M(P0, V0)
PV C
te
dP
dV
en M
CP
f 1
CV
dP
dV
0
P
V
P0
V0
dP
P
dV
V
Autre dmonstration:
Q 0
En utilisant :
dP dV 0
T
T
cv dP c p
V
V
dP P
f
dV
V T
P V
T
V T T P P
1
V
dV 0
P
nergie interne
II.3.2)
Proprits
L'nergie interne d'un systme l'quilibre est une constante qui est
une fonction de son tat macroscopique:
U = U (P, V, T, n, ..).
Quand le systme passe d'un tat A un tat B :
U = U B UA
Si le systme est soumis une transformation ferme :
U
dU 0
L'nergie interne d'un systme homogne est une grandeur extensive.
L'nergie interne d'un systme varie lorsque le systme change de
l'nergie avec le milieu extrieur sous forme de chaleur Q ou de travail W.
II.3.3) Enthalpie
On appelle enthalpie (chaleur interne, fonction thermique) d'un systme
thermodynamique la fonction d'tat H dfinie par:
H = U + PV
II.3.4)
AB
A
Consquences:
1/ Si la transformation est cyclique :
W+Q=0 W=-Q
(principe d'quivalence)
W = Q = 0 U = 0 ou U = constante
dU = Q + W
dU = CV dT + ( l - p )dV
U
U
dT
T V
V
dU
dV
T
U
CV
T V
et
V T
l P
dU CV dT
U CV dT QV
QV ne dpend que de ltat initial A. et de ltat final B. Elle est mesure par
les variations de U.
Variation de l'enthalpie :
dH
d( U + PV )
dU + PdV +VdP
Q + VdP
Q =CP dT + h dP :
dH C P dT h V dP
H
H
dH dT dP
T P P T
En comparant les deux expressions de dH :
H
CP
T P
et
H
hV
dH C P dT
H C P dT QP
U = U(T)
(Pour un G.P)
H U T PV
PV nRT
H HT
U
V 0
lP
H
P 0
h V
(Pour un G.P)
Relation de Mayer
C P CV
V
l
T P
C P CV nR
nRT
P
T P P
pour
nR
c P cV R
n 1
Expressions de CP et de CV
C P CV nR
CV
CP
CV
nR
1
et
C P nR
V
1
Expressions de et
T
CV
V P
CP
nR PV
1 P nR
V
nR
PV
1 V nR
P
Gaz Parfait
nR
CV
1
C P nR
1
P
1
U12 CV T
C v T2 T1
nR P2V2 PV
1 1
1 nR nR
Soit encore :
1
U12
P2V2 PV
1 1
1
Q CV dT PdV
CV
V 0
T
nRT
P
T
V
V T
On dfinit alors :
nR
0
V
Q
dS
T
Q
dT
dV
dS
CV
P
T
T
T
En effet :
CV / T
0
V T
et
T T
T
V
nR
0
V
Dfinition :
dS
AB
Q
T
AB
SB S A
Q
dS
T
rv
Irrversible
Q
p dS
T
irrv
Q irrv
rv ds
T
Transformation adiabatique
AB transformation adiabatique rversible:
Q rv 0
dS 0
S C te
AB : isentropique
dS f 0
SB S A f 0
SB
SA
PV nRT
Q C P dT VdP
Q CV T
dP
dV
C PT
P
V
dS CV
dT
dV
nR
T
V
dS C P
dT
dP
nR
T
P
dS CV
dP
dV
CP
P
V
Iso-processus rversibles 12
Isobare :
T2
T
1
S12 C P Ln
Isoprocessus
12
T2
T
1
Isochore :
S12 CV Ln
Isotherme :
S12 nRLn
Adiab. rv .: S12 0
V2
nRLn
V1
P1
P2
Diagramme entropique
12 transformation rversible
Qrv
rv
12
TdS
rv
12
T
T1
T2
Q0
S1
S2
W0
Q0
W0
Q0
T
TC
QC f 0
QF p 0
QF QC W
TF
S1
S2
S i S e S
i S 0
i S f 0
Q
e S
TS
A
B
transf . rv .
transf . irrv .
e S 0
S i S 0
SZ
Entropie de l'univers
L'univers est un systme qui est suppos thermiquement isol
(univers = systme tudi + extrieur ). On postule que : Suniv 0.
L'entropie de l'univers ne peut qu'augmenter.
Mthode de calcul de iS
Cas rversible
S e S
Q
rv T ;
i S 0
Mthode de calcul de iS
Cas irrversible
S syst i S e S
Q
T
tat 1
tat 2
Qirrv
d ' autre part : e S
TS
tat 1
tat 2
d ' o i S S syst e S
Exemple:
On place une barre mtallique,
(Cp = Cte), l'air libre. Si T1 est
sa temprature initiale et T0
celle de l'air ambiant (source),
calculons l'entropie cre son
intrieur:
Etat initial
P0, T1
Transf. relle
Etat final
P0, T0
Sbarre S imag
Qrv
T
initial
T0
T1
C p dT
T
T0
T
1
C p Ln
e S
Qirrv QP
T
T0
0
initial
QP U W P P U P0 V H P
0
T0
QP H P C P dT C P T0 T1
d ' o e S C P
T1
T0
T0 T1
i S Sbarre e S C P Ln
T
T
1
0
T0 T1
T0