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cristallograp
hie
Prpare par : ayour
wazal touazi
2013-2014
Chapitre 1
I ) INTRODUCTION :
La matire
Solide
Solides cristallins
Solides Amorphes
Liquide
Gaz
Solide cristallin
Solide Amorphe
Verre,plastique, caoutchouc
Ex: conductibilit
lectrique, thermique.
Coefficient de
dilatation.
b)anisotropie discontinue
La proprit varie dune
faon discontinue avec la
direction.
Ex:
a-vitesse de
cristaux.
croissance des
Formes polydriques
b-plan de clivage
Spectre de raies
I
Diffraction continue
I
pic
S in /
S in /
Figure 1:
2) Le rseau cristallin
Il peut tre dcrit comme la juxtaposition de
paralllpipdes construits sur les vecteurs a b et c .
Les sommets sont occups par les motifs. Figure2.
Figure 2:
3) Le noeud
A chaque triple intersection de
la figure 3 se trouve un point
appel nud. Chaque nud peut
se dduire dun autre nud ou du
nud
origine
O
par
une
translation
n = ua + vb + wc
Le nud sera not u v w
exemple : 111 201.
Figure 3:
[001]
[010]
111
001
[110]
201
010
210
110
100
200
310
[100]
3) La range
Toute droite passant par deux nuds
est une range rticulaire. La range est
caractrise par sa distance nodale ou
priode r .
Le module du vecteur r
reprsente la distance entre deux nuds
successifs.
Les ranges parallles sont identiques
et forment une famille,
elles sont
dsignes par les mmes
[u v w] .
Pour attribuer les indices u v w une
range ne passant pas lorigine O, on fait
un changement dorigine en choisissant
une nouvelle origine O sur la range
indexer et en gardant le mme tridre de
rfrence.
Figure 3:
[001]
[010]
111
001
[110]
201
010
210
110
100
200
310
[100]
4) la maille
On
appelle maille le paralllpipde
construit sur les 3 vecteurs unitaires a,b et
c.
Figure 2:
La maille
n
n
n = ua +vb +wc
n= ua + vb + wc
n= ua + vb + wc
( n n ).n
u v w
(ab ) c.
u v w
La valeur du dterminant donne la multiplicit de la
maille
Quand la valeur du dterminant est gale 1
la maille est unitaire
La maille est caractrise par 6 paramtres . Les
longueurs a,b,c et les angles , et
: (b^c) , : (c^a) , : (a^b)
La multiplicit de la maille est donne par:
M = n1 + n2 / 2
+ n3 / 4 + 8 / 8
Application : calculer la multiplicit de la maille c f c
M = 0 + 6/2+0+1= 4
5) le plan rticulaire
Trois nuds non aligns dfinissent un
plan rticulaire. Les plans parallles
constituent une famille. La distance entre
deux plans conscutifs de la mme famille
est appele distance inter-rticulaire.
Chaque famille de plans est note
laide de 3 indices h k l
nots entre
parenthses appels indices de Miller.
Pour obtenir les indices h k l, dun
plan donn , on considre les trois
longueurs numriques dcoupes par un
plan sur les axes ox, oy et oz , on prend
leur inverse et on les rend entires et
premires entre elles
Figure 3:
[001]
[010]
(001)
(221)
111
001
[110]
201
010
210
110
100
200
310
[100]
Exemples : ( figure 3 )
Plan hachur
ox
oy
Longueurs dcoupes
1
1
inverses
1/1
1/1
entires (multiplier par 2)
2
2
(hkl) : le plan
est donc not ( 2 2 1)
Plan // xoy
ox
Longueurs dcoupes
inverses
1/
(hkl) : le plan est donc not (0 0 1)
oz
2
1/2
1
oy
oz
1
1
1/
Remarque :
Si le plan est parallle lun des axes, lindice
correspondant est nul.
(-110)
(1-10)
(010)
(100)
Exemple
h k l
(1 00)
(0 10)
(-1 1 0 )
(-1 0 0 )
(0 1 0 )
(1 1 0 )
h k
i l
( 1 01 0 )
( 0 11 0 )
(-1 1 0 0 )
(-1 0 1 0 )
( 0 -1 1 0 )
(1 1 0 0 )
Chapitre 2
Un concept purement gomtrique introduit
par EWALD en 1921.Il permet de considrer
de faon plus pratique les plans cristallins (hkl),
leurs directions et les intervalles rticulaires
dhkl.
CRISTAL
Taches de diffraction
Rayons X
RD
RR
1)Dfinition
A partir du rseau rel (direct) caractris
par les trois vecteurs de base a , b et c, on peut
construire un rseau imaginaire(rciproque) dont
chacun de ses points possde une relation de
rciprocit avec le rseau direct.
R D
a, b , c
a*=(bc ) / v
R R
a*,b*,c*
b*= (ca ) / v
c*=(ab) /v
a et c,
a et b,
a
0
a*
(c=3 )
c*=1/3
b*=1/2
a*=2/3
(a=3/2 )
(b=2 )
nuvw = ua + vb + wc
v = a (b c)
v*= a*(b* c*)= (a* / v2)(c a) (a b)
= (a* / v2 ).a.a.(c b)
= a.a*v / v2
=1/v
car a*=1 /a
ou
Remarque:
dhkl = 1 / |r hkl|
Si r hkl
avec
r* = ha* + kb* + lc*
a
b (11)
(10)
(13)
dhkl
dhkl
lorsque hkl
diminuent les plans
rticulaires faibles
indices hkl sont les plus
distants et les plus
denses ils sont les plus
importants en
cristallographie car les
faces naturelles des
cristaux les plans de
clivage sont toujours
parallles ces plans.
Tableau rsum:
R.D
Base
Paramtres
Angle
Relations
a*b=a*c=b*a
=b*c=c*a=c*b=0
et
a.a*=b.b*=c.c*=1
a b| c
en
R.R
a*
b*
c*
a* b* c*
en 1
*= - ;
*= -
*= -
Range
r=ua+vb+ wc
[uvw]
Plans
Equidistance
[hkl]*
(hkl)
dhkl
(uvw)*
dhkl = 1 / |r hkl|
d*uvw
d uvw= 1 / |ruvw|
Volume
v v* = 1
v*
3)Application:
Calcul de dhkl
dhkl = 1 / |r hkl| avec r*= ha*+kb*+lc*
|r hkl|2 = r*.r*= h2a*2 +k2b*2 +l2c*2 +2 hk a*b*cos *
+2 kl b*c* cos
*
+2 hl a*c*cos *
Cas particuliers
a* = 1/a
b*= 1/b
c*= 1/c
orthorhombique
quadratique
Cubique
cubique
dhkl = a / h2+k2+l2
si
si
hkl = 100
hkl = 110
si
hkl = 111
car a=b
car a=b= c
h 2+k2+l2=1
h2+k2+l2=2
d100 = a
d110 = a2 / 2
h2+k2+l2=3
d110 = a3 / 3
I.Introduction:
Une opration de symtrie fait passer le cristal dune
position initiale une position finale indiscernable
(identique).
Cette opration peut tre une rotation, une
inversion, une translation ou une combinaison de
celles-ci.
Loprateur qui permet cette opration est appel
lment de symtrie.
Loprateur est un axe, un centre de symtrie ou un
plan.
Nous tudierons successivement:
-la symtrie des figures finies (groupes ponctuels de
symtrie dorientation)
-la symtrie des figures priodiques infinies (groupe
despace de symtrie de position).
z
P(x y z)
Axe 2
x
Systme orthogonal:
Laxe 2 est parallle oz.
P(-x -y z) Laxe 2 est rencontr dans les
systmes cristallins
-cubique
-quadratique (ttragonal),
-orthorhombique,
y -hexagonal
-rhombodrique (trigonal),
-monoclinique.
Remarque:
x
y
z z
=
z
-1 0 0
0 1 0
0 0 1
x
y
z
x
y
O
Axe
2
laxe 3 (111)
-Laxe dordre 3:
Axe 3
C
O
A
x
(111)
x=y
y=z
z=x
x
y
z
y
z
0 1 0
=
0 0 1
1 0
Exercice :
Symbole graphique
dun axe plan
dessin
Terminologie
1
2
Axe binaire
Axe ternaire
Axe quaternaire
Axe snaire
2)
Centre de symtrie Axes de
symtrie inverse
a) le centre de symtrie:
Il transforme xyz en xyz avec x= x, y =- y et z= - z
notation: o ou c. Il est rencontr dans
tous les systmes cristallins.
z
x
y
y
x
y
z
-1 0 0
0 1 0
0 0 -1
P x.
-1 0 0
-1 0 0
M = 0 -1 0
0 -1 0
0 0 1
0 0 -1
y
z
1 0 0
=
0 1 0
0 0 -1
Donc -2 transforme un
point P(xyz) en P(xyz)
y avec
x=x y= y et z =- z
x
. P x
z
-2
Ordre de laxe
-1
-2
-3
Symbole graphique
de laxe au plan
du dessin
Terminologie
axe d inversion
centre de symtrie
dordre
-4
axe dinversion dordre 4
-6
3) Rflexion rotatoire:
Lopration consiste en une rotation de
2/n suivie ncessairement dune rflexion
dans un plan perpendiculaire laxe, llment
de symtrie est appel axe de rflexion est
not n .
Equivalence
entre oprations de symtrie
-2 m
-1 c
-6 3 /m (dsigne un axe 3 un miroir
m)
4 -4
6 -3
4)
Points
quivalents
Projection
strographique
Un oprateur de symtrie peut tre
reprsentesoit:
- partir de la liste des coordonnes des
points quivalents obtenus partir dun
premier point.
Exemple: axe 4 : x y z , y -x z , -x -y z , -y x z
z
-X
x
y
-Y
Axe 4 //oz
Exemple :
-3
-4
-6
4
-1
m
(ou 2)
Exemple:
m
H
E={ 1 ,2 , m , m }
1 2 m m
1
2
m
m'
1
2
m
m
2
1
m
m
m
m
1
2
m
m
2
1
axe 2
(E , *) forme un groupe
x y z-x y z-x y z
2
m
m
z
m(xoz) y
m(yoz) ox
x
6) Thorme de combinaison
des
lments de symtrie
a) Si un axe dordre pair est
perpendiculaire un plan de symtrie ,l
intersection est un centre de symtrie.
Exemple:
2/m
4/m
12
222
32
422
1m
2mm
3m
4mm
7) Groupes ponctuels
a) dfinition
Lorsquune figure finie possde plusieurs lments de
symtrie, ces lments doivent se couper en un point,
ainsi on appelle groupe ponctuel lensemble des
oprations de symtrie dune figure finie puisque cellesci forment un groupe au sens mathmatique du terme.
b) dnombrement des groupes
Dans une premire colonne nous rangeons les
groupes constitus par un seul axe de symtrie directe
.Nous obtenons 5 groupes nots 1, 2, 3 , 4 , 6.
Dans une deuxime colonne nous rangeons les
groupes constitus par un seul axe de symtrie inverse.
On obtient donc 5
nouveaux groupes nots 1,-2, -3 ,4,-6. Rappelons que -2
m et
-6 3/m.
rpte pas.
Dans la quatrime colonne associons aux axes
directs un miroir passant par ces axes (n m) . On gnre
alors 4 nouveaux groupes
2m m , 3m , 4m m , 6m m car 1m
m.
Notation descriptive
Les axes directs sont nots : An
Les axes inverses sont nots: An
Les plans miroirs sont nots: M
Le centre de symtrie est not: C
An M se note: An/M
An // M se note: An M
Quant il y a plusieurs axes A 2 non quivalents on les note A2, A2,
A"2
Quant Il y a plusieurs plans M non quivalents on les note M,
M,M
Remarque:
Il y a une autre notation appele notation de SCHOENFLIES
utilise en spectroscopie et rarement en cristallographie." Cn
Exercice:
Vrifier pour le systme cubique que le groupe
ponctuel
G P est 4/m 3 2/m ou m 3 m et en notation
descriptive :
3A4/3M 4A3 6 A2/6M C
3A4 suivant [001] , [010] et [100]
4A3 suivant les directions [111]
6 A2 suivant les directions [110],[101],[011],[-110][101],[0-11]
3M normaux [001],[010] et [100] c d normaux
aux axes A4
6M parallles (110) ,(101) ,(011) ,(-110) ,(01-1) et
(-101).
4/m ou
A4 /M
S = 1 +3 = 4
S = 25 = 8
Systme triclinique
rseau de Bravais P
-1
systme monoclinique
rseau de Bravais P et C ( ou A)
Symtrie du rseau
A2/M C
La maille lmentaire est dfinie par a b c , = = 90
90
Laxe A2 est gnralement parallle laxe b , le plan (a c)
contient le plan de symtrie M.
Systme orthorhombique
ou C)
Symtrie du rseau
rseau de Bravais P, F, I (A ou B
A2 / M
A2 / M
A2 / 2M C
= = =
Systme hexagonal
rseau de
Bravais P
Symtrie du rseau
A6/M 3A2/3M 3A2/3M C
La maille du rseau possdant cette symtrie st une maille
multiple , cest un prisme hexagonal droit
La maille lmentaire
est un prisme droit
base losange de hauteur c dont ses
paramtres sont
a=bc
= = 90
= 120
A6// c , A2 // a et b
et M A2
A2 situs 30 des A2 et M A2
Systme cubique
rseau de
Bravais P, F, I
Symtrie du rseau
3A4/3M 4A3 6A2/6M
C
La maille lmentaires est dfinie par
a=b=c
= = = 90
O+
O+
O+
O1/3+
31
O+
O2/3+
O2/3+
32
O+
O1/3+
Remarque
Les axes 31 et 32 sont dits nantiomorphes, c d lun est
limage de lautre par rapport un miroir passant par laxe .
Mme remarque pour les axes 41 et 43 , 61 et 65 , 62 et 64
Lun des axes se transforme en lautre si on inverse le sens de
la rotation
T/2
3) Groupes despace :
Elments de symtrie
de position
Elment de symtrie
dorientation
2 1 , 3 1 , 3 2 , 4 1 , 4 2 65
1, 2 , 3 , 4 , 6
a , b , c , n ,d
-1 , -2(m),-3,-4,-6
Rseau de translation
P , I , F ,A ,B
230 GS
Groupes despace ou groupes de recouvrement
PI FC
X
Exemple: Pnma
Autres classes
PI FC
Plan // yoz
(m, b, c, n) ou
dfaut les
axes // ox
X [100]
Axe
principal
Plan // xoz
(m, a, c, n) ou
dfaut les
axes // oy
X [010]
Nature des
lments suivant
o x et o y
Plan // xoy
(m, a, b, n) ou
dfaut les
axes // oz
X [001]
Nature des
lments situs
45(tetragonal)
30(hexagonal)
b) Positions quivalentes
La connaissance du groupe spatial permet de construire la
rpartition des atomes quivalents lintrieur dune maille
lmentaire.
Si un atome est situ au point x y z dans la maille, les
oprations de symtrie du groupe spatial lui feront
correspondre des atomes identiques lintrieur, de la maille.
Lensemble de ces points constitue les positions quivalentes
ou positions de WYCKOFF
Positions gnrales de WYCKOFF: PGW
Positions gnrales:
Un atome est dit en position gnrale, si son centre de gravit
est en dehors de tout lment de symtrie sans glissement.
- maille P: nombre de positions quivalentes gnrales= S
- maille I , A , B et C : nombre de positions quivalentes
gnrales = 2S
-maille F: nombre de positions quivalentes gnrales =
4S
-Exemple P m m m , C m m m , I m m m, F m m m
Ces
4
groupes appartiennent la classe holodre de
lorthorhombique m m m (S=8)
P m m m (8); C m m m (16), I m m m (16) , F m m m (32)
O O
O O
O+ O+
O+ O+
Apparition dun
autre miroir
Positions gnrales: x y z ; x y z
Positions particulires: x ,o ,z ; x ,,z
Pc:
Groupe ponctuel: m , M
S= 2
OO
O+ O+
O O+
c
x,y,z
c
c
x , -y , 12+z
Nant
PG
PP
O- OO+ O+
O- OO+ O+
O- OO+ O+
O- OO+ O+
PG : x y z x y z -x y z -x y z
PP sur les sites de symtrie 2 m 2/m .
P2 : 2 , A2 S = 2
OOO+
O+
OO+
x
OO+
x
PG : x,y,z ; -x,y,-z
PP o,y,o ; ,y,o ; o,y, ; ,y,
Groupes quadratiques:
4 A4 S = 2 S = 2 x 4= 8 car I
I4
+
+
O
O+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
O+
, ,z
,o,z
; o,,z