ESPECTROSCOPA

MSc. Gabriela Barraza J.

INTRODUCCIN
La espectroscopia se ocupa de la produccin,
registro y la interpretacin de los espectros que
derivan de
la interaccin de la radiacin
electromagntica con la materia.
Usados en anlisis cualitativo y cuantitativo.
Mtodos difieren dependiendo de la naturaleza de
las especies a ser analizadas.

LA LUZ: TEORAS
Teora corpuscular:
Isaac Newton (1666)
La luz est compuesta por una lluvia de
corpsculos o partculas luminosas, los cuales se
propagan en lnea recta, pueden atravesar medios
transparentes y ser reflejados por materias opacas.

LA LUZ: TEORAS
Teora ondulatoria:
Christian Huygens (1678):
La luz presenta un movimiento ondulatorio.

LA LUZ: TEORAS
Teora Electromagntica:
James Clerk Maxwell (1865)

Cada cambio del campo elctrico engendra en su

proximidad un campo magntico y viceversa.
Las ondas de la luz son semejantes a las ondas elctricas
o electromagnticas.
Las ondas electromagnticas se transmiten con la misma
velocidad que la luz
La luz consiste en una perturbacin electromagntica.
Ondas elctricas y ondas luminosas son fenmenos
idnticos.

LA LUZ: TEORAS

Teora actual
La

luz es una oscilacin electromagntica que se

propaga en el vaco o en un medio transparente y que
es capaz de ser percibida por nuestro sentido de la
vista.
Es
una
parte
insignificante
del
espectro
electromagntico
Se considera como una forma de energa que viaja a
una alta velocidad, alrededor de 300.000 km/s (por
definicin es una constante universal de valor
299.792.458 m/s en el vaco).

RADIACIN ELECTROMAGNTICA
Ondas producidas por la oscilacin o la
aceleracin de una carga elctrica.
Tienen componentes elctricos y magnticos
perpendiculares entre si.

CARACTERSTICAS

No necesita un medio de apoyo para transmitirse, por lo

tanto se propaga fcilmente a travs del vaco.
En cualquier medio material la propagacin de la radiacin
disminuye a causa de la interaccin entre el campo
electromagntico de la radiacin y los electrones enlazantes
de la materia.
La longitud de onda disminuye cuando la radiacin pasa
del vaco a algn otro medio.

PARMETROS

Amplitud (A): Desplazamiento mximo de un

punto respecto de la posicin de equilibrio (punto
en el que la onda pasa de positiva a negativa y
viceversa)

PARMETROS

Longitud de onda (): Distancia entre dos puntos

anlogos consecutivos. Se mide en metros (m). |
= c / f |f = c /

PARMETROS

Frecuencia (f): Nmero de ciclos o vibraciones por unidad

de tiempo. Se mide en hercios (Hz).
Perodo (T): Tiempo invertido en efectuar un ciclo o
vibracin completa. | T = 1 / f | f = 1 / T
Velocidad (v): Velocidad con que se propaga la onda. | c =
3 x108ms. | v = x f

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

Distribucin energtica del conjunto de ondas

electromagnticas

EL ESPECTRO ELECTROMAGNTICO

PROPAGACIN DE LAS ONDAS

ELECTROMAGNTICAS
Difraccin
Proceso por el que un
haz
paralelo
de
radiacin se desva
ligeramente de su
trayectoria al pasar
por
un
obstculo
puntiagudo o a travs
de
una
abertura
estrecha

REFLEXIN

De la misma forma que las ondas de luz se

reflejan
en
un
espejo,
las
ondas
electromagnticas son reflejadas por cualquier
medio conductivo como el metal o la superficie de
la tierra

REFLEXIN
La reflexin completa solo ocurre para un
conductor tericamente perfecto y el campo
elctrico es perpendicular al elemento reflejante.
Cuando la superficie reflectora no es plana, sino
curva, la curvatura de la onda reflejada es
distinta de la onda incidente.
Cuando el frente de onda incidente es curvo, y la
superficie reflectora es plana, la curvatura del
frente de la onda reflejada es igual a la del frente
de la onda incidente.

REFLEXIN EN SUPERFICIE
SPERA

Esta superficie puede destruir la forma del frente

de onda, al chocar el frente de onda se dispersa al
azar en muchas direcciones, a esta condicin se le
denomina de reflexin difusa, mientras que a la
reflexin de una superficie perfectamente lisa e
llama reflexin especular (como de espejo).

REFLEXIN EN SUPERFICIE
SPERA

REFRACCIN

Cambio brusco de direccin de la radiacin

cuando incide con un ngulo en la interfase entre
dos medios que tienen densidades diferentes .
Hay variacin de la velocidad de propagacin de
la onda

POLARIZACIN

Se produce por el paso de radiacin a travs de

medios que absorben, refleja o refractan de forma
selectiva la radiacin que vibra en un solo plano-

REFRACCIN

TRASMISIN
Velocidad a la que se
propaga la radiacin
Es menor cuando se
propaga a travs de
unas sustancia que en
el vaco por causa del
tiempo necesario para
que se produzca la
retencin o emisin

PRINCIPIO DE HUYGENS

Este principio establece que todo punto sobre

determinado frente de onda esfrico se puede
considerar como una fuente puntual secundaria
de ondas electromagnticas, desde la cual se
irradian y se alejan otras ondas secundarias

DIFRACCIN

MTODOS PTICOS DE ANLISIS

Miden la radiacin electromagntica que emana o
interacta con la materia.
Los mtodos pticos de anlisis cubren un amplio
campo de aplicaciones debido a su rapidez, a la
gran gama de instrumentacin disponible y sus
grandes posibilidades de automatizacin.

OBJETIVO

Medir la radiacin que es emitida, absorbida, o

transmitida al interactuar el campo elctrico o
magntico de la radiacin con los campos
elctricos o magnticos de la materia;

INTERACCIN MATERIA-RADIACIN
ELECTROMAGNTICA
Cuando incide la RE en la materia puede ser
absorbida por ella transformndose en energa
trmica.
Parte de la radiacin puede ser dispersada o reemitida con o sin cambio de longitud de onda.
Tambin la muestra puede emitir radiacin
electromagntica.

MTODOS ESPECTROSCPICOS

Aquellos en los que existe intercambio de energa

entre la radiacin electromagntica y la materia.
Se miden espectros, siendo stos debido a
transiciones entre distintos niveles energticos.

MTODOS NO ESPECTROSCPICOS

Aquellos en los que no hay intercambio de

energa, sino cambios en la direccin o en las
propiedades fsicas de la radiacin
electromagntica.

CLASES DE MTODOS DE ANLISIS

MTODOS NO
ESPECTROSCCOPICOS

POLARIMETRA

Tcnica instrumental que consiste en la

determinacin del poder rotatorio especifico
de las sustancias opticamente activas.

Estas sustancias tienen la propiedad de girar

el plano de la luz polarizada.

LUZ POLARIZADA

La luz es una radiacin electromagntica que posee campos

vectoriales oscilantes en planos perpendiculares. Normalmente se
representa la onda luminosa en uno de sus componentes (onda
elctrica).

LUZ POLARIZADA

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con

respecto a la direccin de propagacin, y si se observar en forma
frontal en el sentido de la propagacin,se vera como la figura A .
Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces
se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .

Luz natural

Luz polarizada

LUZ POLARIZADA
Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada

POLARIZACIN DE LA LUZ

LUZ POLARIZADA
Hay determinados cristales que tienen la propiedad de la doble refraccin,
es decir, el rayo incidente se desdobla en dos en el interior del cristal
(espato de islandia, turmalina), uno de ellos llamado ordinario y que sigue
las leyes de la refraccin y otro llamado extraordinario que no las sigue.

Prisma de Nicol
Rayo extraordinario

LUZ
POLARIZADA
Rayo ordinario

SUSTANCIAS OPTICAMENTE
ACTIVAS

Ismeros: compuestos diferentes que tienen la

misma frmula molecular. Poseen la misma
proporcin de tomos que los conforman, pero
presentan estructuras moleculares diferentes.
H
H3 C

H
CH 2 Br

1-Bromo

H3 C

CH 3

Br

2-Bromo

80
40
78
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c
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SUSTANCIAS OPTICAMENTE
ACTIVAS

Estereoismeros: clase particular de ismeros que

slo se diferencian por la orientacin espacial de sus
tomos (pero que son iguales entre s en cuanto a qu
tomos estn unidos a cules otros)

Cl
Pt
NH 3

NH 3

Cl
Pt

Cl

NH 3

Cl
NH 3 curre
currentpoint
192837465

SUSTANCIAS PTICAMENTE
ACTIVAS

Enantimeros: ismeros que son

imgenes especulares (una es la
imagen en el espejo de la otra)

Carbono asimtrico

Molcula Dextrgira

Espejo

Molcula levgira

SUSTANCIAS OPTICAMENTE
ACTIVAS

Mezcla racmica

Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levgiro y 50% de

dextrgiro.
dextrgiro (opticamente inactiva)

Mezcla
Racemica

ACTIVIDAD PTICA
Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.
La presentan los enantimeros puros o mezclas no
equimolares.
Los compuestos enantiomricos presentan la actividad
ptica en la misma proporcin pero en direcciones opuestas.
Rotacin dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas
del reloj.
Rotacin levorrotatoria (-): en sentido contrario).
La rotacin especfica () es la nica propiedad fsica que
diferencia a una par de enantimeros

ROTACIN ESPECFICA
Rotacin especfica
l = longitud de la celda en dm ,
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D
del Na)

Ejemplo Ismero
Acido Lctico de tejido muscular: []D= +2.5

(+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: []D = -2.5

(-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

ESQUEMA DE UN
POLARMETRO

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

FUNCIONAMIENTO DE UN
POLARMETRO
Polarizador
Fuente
luminosa
Rotacin
Observada

Tubo de la muestra

Analizador

FUNCIONAMIENTO DE UN
POLARMETRO
Una vez introducida la muestra en el polarmetro, se observa lo
siguiente a travs del ocular:

Hay que girar el mando hasta encontrar el punto en el que

pasa la sombra de un lado a otro. Cuando queda todo el
crculo con la misma intensidad hay que hacer la lectura.

Si se gira el mando del analizador en

el sentido de las agujas del reloj se
trata de una sustancia destrgira

Si se gira el mando del analizador

en el sentido contrario a las agujas
del reloj se trata de una sustancia
levgira

APLICACIN DE LA POLARIMETRA
Identificar sustancias cualitativamente
Caracterizar y distinguir enantimeros

Un enantiomero es txico (Talidomida)

Un enantiomero es inactivo o menos activo (Epinefrina)
Cada enantiomero tiene una actividad biolgica distinta
(Propoxifeno: D analgsico, L antitusivo)
Combinacin beneficiosa por complementacin o inhibicin de
efectos adversos de uno (indacrinona)

Medir la pureza (industria del azcar: la sacrosa es

pticamente mucho ms activa que muchas impurezas
comunes)

REFRACTOMETRA

Mtodo instrumental basado en la medida del ndice

de refraccin.
El fenmeno de la refraccin se define como el
cambio de velocidad que experimenta la radiacin
electromagntica al pasar de un medio a otro de
diferente densidad.

REFRACTOMETRA

REFRACTOMETRA

Cuando un haz de luz que se propaga por un medio

ingresa a otro distinto, una parte del haz se refleja
mientras que la otra sufre una refraccin, que consiste
en el cambio de direccin del haz.

Rayo
incidente

REFRACTOMETRA

Cada medio, cada material posee un ndice de refraccin

caracterstico (n) que mide la relacin entre la velocidad de
la luz en el vaco y la velocidad de la luz en la sustancia.

Se calcula mediante la siguiente frmula:

REFRACTOMETRA

Dado que la velocidad de la luz en cualquier medio es siempre

menor que en el vaco, el ndice de refraccin ser un nmero
siempre mayor que 1. En el vaco: n=1 , en otro medio: n>1

Este ndice de refraccin

depende de

Temperatura
Presin
Longitud de ondaDISPERSIN
Concentracin especies ( si se trata de una
mezcla)

REFRACTOMETRA
Se puede relacionar el ndice de refraccin de dos medios con el
ngulo de incidencia en los mismos mediante la ley de Snell o ley de
la refraccin:

1: ngulo entre el haz incidente y la normal (perpendicular) a la

superficie
2: ngulo entre el haz refractado y la normal a la superficie
El ngulo de incidencia 1 es igual al ngulo de reflexin 1'

NDICE DE REFRACCIN

Se determina son la
relacin:
c
n
v
Es el cociente entre la
velocidad de la luz en
el vaco y su velocidad
en ese medio.

NDICE DE REFRACCIN

La velocidad a la que se propaga una onda

electromagntica es inversamente proporcional a
la densidad del medio en el que los hace.

seno angulo incidente

IR
seno ngulo refractado

REFRACTMETROS

Aplicaciones industriales

Fabricacin del caucho: pureza butadieno (n=1.5434)y estireno

(n=1.4120). Un cambio de 0.1% es detectable por refractometra.

Industria alimentaria: aceite de semilla de soja o del aceite de semilla

de algodn con ndices de 1,47. El producto final para producir
margarina tiene 1,43.

Variacin de la concentracin de disoluciones.

ndice de refraccin muy sensible a estos cambios.
Ejemplos:
n de una disolucin de sacarosa aumenta 0,0002 unidades por un
incremento de la concentracin de 0,1%.
Se detectan cambios de 0,02% en la concentracin de cido
ntrico por el mismo procedimiento, e incluso ms sensibilidad se
puede conseguir en las medidas de las concentraciones de cido
sulfrico.

REFRACTMETROS

Los aparatos ms importantes se basan en dos principios:

Refractmetros de ngulo lmite o crtico

Refractmetros de desplazamiento de imagen.

REFRACTMETROS
Refractmetro

de Abbe
Al mover el prisma P2, se mide en una escala el ndice de
refraccin de la muestra que se refleja en el ocular con una
precisin de 0.001.
Con ayuda del amplificador, sta aumenta a 0.0001

Monocromador
= linea D sodio

Prisma mvil

REFRACTMETROS
Refractmetro

de Abbe

Si conseguimos esto, ngulo rayo

incidente=90.

REFRACTMETROS
Refractmetro

de inmersin
Es el ms simple de todos. Requiere slo
10-15 ml de muestra. En prisma simple va
montado en un telescopio que contiene el
compensador y el ocular. La escala se
sita debajo del ocular dentro del tubo. La
superficie inferior del prisma se sumerge
en un pequeo vaso que contiene a la
muestra, con un espejo debajo para
reflejar la luz hacia arriba a travs del
lquido.

REFRACTMETROS
Refractmetros de desplazamiento de imagen

Se mide el desplazamiento del rayo refractado en relacin al rayo

incidente, en vez de medir el desplazamiento de la lnea de separacin
entre la zona clara y obscura debido al ngulo lmite.
La precisin es dos veces superior a la obtenida con el refractmetro de
Abb.
No hay lmite en la determinacin de ndices de refraccin y se puede
trabajar en un mayor nmero de longitudes de onda, incluso zonas del
ultravioleta o infrarrojo cercano, si se usan prismas de cuarzo.
Medimos los angulos de incidencia y de refraccion directamente. La
muestra liquida se coloca en un recipiente en forma de prisma en el centro
de una superficie circular. Si es solida, se cortan en prismas y se disponen
similarmente.
Utilizamos una fuente luminosa, una ranura y un colimador que dirija el
haz paralelo de radiacin a la superficie del prisma. la imagen refractada
va a un telescopio montado sobre superficie circular. Este mtodo se utiliza
como detector en cromatografa lquida.

TRABAJO PRCTICO
Mencione un ejemplo de aplicacin de cada uno
de los mtodos no espectromtricos de anlisis.
Diferencie el funcionamiento de los diferentes
tipos de refractmetros comerciales.