9-Productos Químicos Derivados Del Benceno

PRODUCTOS
QUMICOS
DERIVADOS DEL
BENCENO
Ing. Marcos Chambi Yana
IGP 216 - Petroqumica Bsica
INTRODUCCIN
El benceno, C6H6, pertenece a una clase
de compuestos conocidos como
hidrocarburos aromticos. Es el aromtico
ms simple, y con mucho el ms
importante.
Cuando un tomo o grupo de tomos
reemplazan uno o ms tomos de
hidrgeno del benceno, se forma un
benceno sustituido y los grupos o tomos
se muestran como en el fenol, etilbenceno
y tolueno (metilbenceno).
Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno
Sus propiedades qumicas no se asemejan

ni a las de compuestos de simple enlace
tales como los hidrocarburos parafnicos,
ni a las de compuestos de doble enlace
tales como las olefinas. Tienen algunas
propiedades de ambos y muchas propias.
Los hidrocarburos aromticos, al igual que
los hidrocarburos parafnicos, reaccionan
por sustitucin, pero, por un mecanismo
de reaccin diferente y bajo condiciones
ms moderadas. Reaccionan por adicin
slo bajo condiciones severas.
Sustitucin: benceno + HNO3 nitrobenceno + H2O

Adicin: benceno + 3 H2 ciclohexano
Los derivados iniciales del benceno,

usualmente, son intermediarios de otros
intermediarios, los cuales, a su vez, se
utilizan para preparar productos de
consumo. Por ejemplo:
benceno ciclohexano caprolactama nylon 6
benceno etilbenceno estireno polmeros
Los productos finales son polmeros, lo

que significa que el benceno es un
petroqumico de gran volumen (figura 1).
Figura 1. Productos qumicos importantes basados en el

ETILBENCENO
Produccin. Una pequea cantidad de
etilbenceno, C6H5-CH2-CH3, se obtiene
mediante fraccionamiento intensivo del
reformado y de otras corrientes de
refinera.
Alrededor del 90% se sintetiza a partir de
la reaccin de alquilacin entre el benceno
y etileno.
benceno + etileno etilbenceno
Varios catalizadores se pueden utilizar

para esta reaccin, siendo el ms comn
el flexible y confiable complejo
hidrocarbonado-AlCl3.HCl.
Las condiciones de reaccin son:
Temperatura
Presin
Catalizador
hidrocarbonado
Rendimiento
40 - 100 C
30-100 psig
AlCl3/complejo
100%
Se forman tambin dietilbenceno y

bencenos alquilados superiores. stos son
reciclados y desalquilados a etilbenceno.
La alimentacin de etileno puede variar

entre 10 y 100% de concentracin de
etileno, el cual se provee libre de otros
hidrocarburos insaturados.
El proceso Mobil-Badger referente al
etileno, en fase vapor, es reciente en el
campo de la industria qumica, y ha
recibido gran aceptacin (figura 2).
Temperatura
Presin
Catalizador
Conversin
Rendimiento
420 C
200-300 psi g
Zeolita de silicato de Al cristalizado
85-90%
98-100%
Figura 2. Proceso Badger para la produccin de etilbenceno: (1)

reactor, (2) fraccionador (para recuperar benceno que no ha
reaccionado), (3)
fraccionador de EB, (4) columna de
recuperacin de polietilbenceno
Otro proceso a temperatura alta (260-285

C), utiliza un catalizador de cido fosfrico
slido y una alimentacin de 98% de
etileno. La presin es 900-950 psig.
Usos. El etilenbenceno tiene uso limitado
como solvente y en la produccin de
colorantes. nicamente, se emplea para la
produccin de estireno, C6H5-CH=CH2.
ESTIRENO
Produccin. El estireno se produce
mediante la deshidrogenacin cataltica de
etilbenceno, en fase vapor.
etilbenceno estireno + H2

Temperatura
Presin
Catalizador
Conversin
Rendimiento
600-700 C
Atmosfrica
xidos de Fe-Cr
30-40%
90%
Se usa vapor sobrecalentado para

disminuir las presiones parciales de los
reactivos. Esto incrementa la conversin
del etileno (figura 3).
El vapor tambin descoquiza el catalizador
y suministra calor sensible.
Figura 3. Diagrama esquemtico de la planta de estireno

Monsanto - Lummus Crest
Debido a que la deshidrogenacin de

etilbenceno a estireno es relativamente de
energa intensiva, ste ha sido sustituido
por algunos mtodos alternativos
propuestos para la produccin de estireno.
El estireno puede producirse desde
materias primas y procesos tan
divergentes como la directa combinacin
oxidativa del etileno y el benceno hasta la
dimerizacin del butadieno a 4-vinil-1ciclohexeno, seguido por la
deshidrogenacin cataltica a estireno.
2 butadieno 4-vinil-1-ciclohexeno
4-vinil-1-ciclohexeno estireno + 2 H2
El estireno tambin se puede producir por

medio de la combinacin oxidativa del
tolueno para formar estilbeno (o
difeniletileno simtrico), seguido por
desproporcionamiento a estireno y
benceno.
2 tolueno + O2 2 estilbeno + 2 H2O
estilbeno + H2 estireno + benceno
La temperatura es alta (600 C) y los

rendimientos son bajos.
La produccin de estireno mediante la

deshidratacin del alcohol -feniletlico,
C6H5-CHOH-CH3, se ha descrito en un
captulo anterior.
Usos. El estireno es un monmero
importante utilizado para producir una
variedad de elastmeros, plsticos y
resinas.
CUMENO
Produccin. El cumeno (isopropilbenceno) se
produce a partir del propileno mediante la
alquilacin cataltica del benceno, en fase vapor
(figura 4).
Figura 4. Diagrama de flujo del proceso UOP para el cumeno:

(1) reactor, (2, 3) sistema flash de dos etapas, (4)
despropanizador, (5) columna de benceno, (6) tratamiento con
arcilla, (7) fraccionador, (8) seccin de transalquilacin
benceno + propileno isopropilbenceno
H = -23,8 kcal

Temperatura
200 - 250 C
Presin
400-600 psi
Catalizador
H3PO4
Rendimientos Con relacin a benceno: 96-97%
Con relacin a propileno: 91-92%
El cido sulfrico se usa como catalizador

en el proceso de alquilacin, en fase
lquida.
Usos. Al igual que el etilbenceno, el
cumeno tiene un solo uso que justifica su
sntesis.
Esencialmente, toda la produccin del

cumeno, se utiliza para la sntesis del
fenol, C6H5OH.
A diferencia del estireno a partir de
etilbenceno, el fenol a partir del cumeno no
cuenta con nuevos procesos.
No existen innovaciones en un futuro
previsible.
Los otros procesos existentes son
antiguos, que an estn en operacin
debido nicamente a situaciones
econmicas.
FENOL
Produccin. La primera sntesis comercial
del fenol se hizo mediante la sulfonacin
del benceno a cido bencensulfnico,
C6H5SO3H.
El cido sulfnico se convierte en su sal
sdica y, luego, mediante la fusin
custica a 300-340 C a la sal sdica del
fenol, C6H5ONa.
El fenol se separaba a partir de su
solucin por medio de CO2 o SO2.
Una pequea cantidad de fenol se produce

an a travs de este proceso.
El proceso reciente involucra la cloracin
del benceno a clorobenceno, C6H5Cl,
seguido por fusin custica a 320-350 C y
4000 psi.
Este proceso fue modificado por efecto de
la cloracin con aire y cido clorhdrico en
presencia de un catalizador de Cu sobre
almina, a 275 C (proceso Raschig). El
clorobenceno se hidroliza por la accin del
vapor bajo varias condiciones.
Una condicin caracterstica es el empleo

del vapor a 450-500 C sobre Cu
promovido por un catalizador de fosfato
clcico. La conversin es alrededor del
12%.
Otro proceso industrial consiste en la
oxidacin del tolueno, C6H5-CH3, a cido
benzoico, C6H5-COOH, seguido por una
segunda oxidacin a fenol y CO2.
La primera etapa, utiliza bromuro de
cobalto como catalizador a 140-200 C y
400 psi, ya con aire u oxgeno.
El cido benzoico reacciona con aire u

oxgeno y vapor a 230 C y 20 psig, en
presencia del in cprico, Cu++, para dar
fenol y CO2. El rendimiento global es 80%,
aproximadamente.
Sin embargo, el proceso cumeno se
considera como el nico proceso actual
con significancia industrial. El proceso no
slo constituye uno de los mayores para la
produccin del fenol, porque tambin es
uno de los procesos ms competitivos
para la produccin de acetona, CH3-COCH3, como coproducto.
La obtencin del fenol a partir del cumeno

(isopropilbenceno) es un proceso de dos
etapas (figura 5).
La primera etapa, consiste en la
produccin de hidroperxido del
cumeno, C6H5-C(CH3)2OOH.
La segunda etapa, consiste en la
descomposicin del hidroperxido a fenol
y acetona.
La reaccin de hidroperoxidacin del
cumeno es: isopropilbenceno + O2 hidroperxido
del cumeno
H = -27,7 kcal
Figura 5. Proceso Mitsui Petrochemical Industries para la

produccin del fenol y la acetona a partir del cumeno: (1) reactor
de autooxidacin, (2) torre al vaco, (3) cleavage reactor, (4)
Las condiciones generales de reaccin

para la fase lquida, son :
Temperatura
Presin
Catalizador
Conversin
Rendimientos
100-130 C (130-140 C)
25-50 psig (20-250 psi)
Pueden ser sales metlicas
30-50%
85-95%
Usualmente, bases relativamente dbiles

(Na2CO3) se adicionan para neutralizar la
accin del catalizador cido en la
descomposicin del hidroperxido.
La reaccin de descomposicin del
hidroperxido es:
hidroperxido del cumeno fenol + acetona

H = -60,4 kcal
Las condiciones generales de

descomposicin son:
Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimientos
60-80 C
5 psig
H+
90-95%
El catalizador H+ puede provenir de

cualquier cido fuerte mineral (10%
H2SO4), resinas de intercambio inico o
SO2.
La sntesis de cumeno a fenol proporciona

un rendimiento global de 92-98% de fenol
y 91-93% de rendimiento de acetona.
Los subproductos principales son el
dimetilfenilcarbinol, C6H5-C(CH3)2OH, y
acetofenona, C6H5-CO-CH3.
El dimetilcarbinol se deshidrata a metilestireno, C6H5-C(CH3)=CH2, durante
la descomposicin del hidroperxido.
Usos. Alrededor del 50% de la produccin
del fenol se usa para producir resinas
fenlicas.
Otra cantidad apreciable del fenol (17%)

se emplea en la produccin de bisfenol A
(difenilpropano) por medio de la
condensacin con acetona (figura 6).
2 fenol + acetona
bisfenol A + H2O
El bisfenol A se emplea para producir

epoxiresinas y policarbonatos.
El uso del fenol no slo est restringido a
la sntesis de los polmeros o
intermediarios polimricos, ya que, el fenol
se usa para producir una gran variedad de
compuestos.
Figura 6. Proceso CT-BISA (Chiyoda Corp.) para la produccin

de bisfenol A, a partir de acetona y fenol: (1) reactor, (2-4)
columnas de destilacin, (5) columna de destilacin del fenol,
(6) cristalizador, (7) separador slido-lquido, (8) prilling tower
stos, directa o indirectamente,

contribuyen notablemente en nuestra vida
y confort. ste es un compuesto realmente
verstil.
La sntesis del fenol incluye la sntesis del
cido saliclico y cido acetilsaliclico
(aspirina).
El cido 2,4-diclorofenoxiactico, y el cido
2,4,5-triclorofenoxiactico, son herbicidas
selectivas y pentaclorofenol es un
preservante estndar de la madera.
Los alquilfenoles se emplean como

monmeros en la sntesis de resinas
polimricas; tambin se usan como
antioxidantes y surfactantes no inicos.
Sus steres fosfticos se utilizan como
plastificantes y para aceites lubricantes y
aditivos de gasolina.
La caprolactama se produce a partir del
fenol y se usa, a su vez, para producir
nylon 6. Por otra parte, el fenol y el
nitrobenceno se utilizan en la produccin
de anilina, C6H5-NH2.
NITROBENCENO
Produccin. La produccin del
nitrobenceno, C6H5-NO2, es tan antigua
como la industria del alquitrn, y el
proceso ha cambiado poco con el tiempo.
benceno + HNO3
nitrobenceno + H2O
H=-27,0 kcal

Temperatura
50-55 C
Presin
Fase lquida
Catalizador Mezcla cida: 60-53% H2SO4,
32-39% HNO3, 8% H2O
Rendimiento
95-98%
EL cido sulfrico concentrado cumple dos

funciones. Reacciona con el cido ntrico
para formar el in nitronio, NO2+, que es
la entidad nitrante.
HNO3 + 2 H2SO4 2 HSO4- + H3O+ + NO2+
El cido sulfrico aparte de absorber el

agua formada durante la nitracin,
adems, previene que el cido ntrico a
partir de la ionizacin a iones H+ e iones
NO3-, asegure la formacin de iones
nitronio.
Usos. Alrededor del 97% de nitrobenceno

se emplea para producir anilina.
ANILINA
Produccin. El proceso tradicional para la
produccin de anilina consiste en la
hidrogenacin del nitrobenceno.
nitrobenceno + 3 H2 anilina + 2 H2O
H = -130 kcal

Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
250-270 C
20 psig
Cu sobre slice
95%
Otro proceso industrial para la produccin

de anilina a partir del benceno consiste en
la cloracin del benceno a clorobenceno,
C6H5Cl, seguido por amonlisis.
La anilina tambin se puede producir
mediante la amonlisis del clorobenceno.
clorobenceno + 2 NH3
anilina + NH4Cl

Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
210-220 C
880-1030 psi
Sales de Cu+
96%
El amonaco acuoso empleado es de 2830%.

Usos. La anilina se utiliza para la
produccin de isocianatos, cauchos
qumicos, colorantes, medicamentos y
productos farmaceticos, y otros.
CLOROBENCENO
Produccin. El clorobenceno
(monoclorobenceno) se produce mediante
procesos intermitentes y continuos.
El monoclorobenceno y o-diclorobenceno
y p-diclorobenceno, se producen en
cantidades determinadas por la
temperatura, relacin de moles de
benceno a cloro, tiempo de residencia,
catalizador y conversin.
benceno + Cl2 clorobenceno + o-diclorobenceno + pdiclorobenceno + HCl
Un proceso batch, en fase lquida, tiene

las siguientes condiciones generales de
operacin:
Temperatura
Presin
80-100 C
Atmosfrica
Catalizador
FeCl3
Rendimientos
Monoclorobenceno: 80%
p-diclorobenceno:
15%
o-diclorobenceno:
5%
Los procesos continuos de cloracin

permiten remover el clorobenceno
inmediatamente se haya formado ste,
con un resultado del 5% o menor en
cuanto a rendimiento de los bencenos
clorados superiores.
El monoclorobenceno tambin se produce

mediante un proceso en fase vapor,
utilizando un proceso de oxicloracin
regenerativa, que utiliza cloruro de
hidrgeno como agente clorante,
producido a travs de la oxidacin a
cloruro, conocido como el proceso
Raschig-Hooker.
4 HCl + O2 2 Cl2 + 2 H2O
2 Cl2 + 2 C6H6 2 C6H5Cl + 2 HCl
La reaccin neta es:

2 benceno + 2 HCl + O2 2 clorobenceno + 2 H2O

Temperatura
Presin
Catalizador
Conversin
Rendimiento
220-260 C
Atmosfrica
CuO sobre slice
10%
95%
Usos. El monoclorobenceno se usa como

materia prima para una gran variedad de
compuestos incluyendo fenol y anilina.
Otros son DDT, cloronitrobencenos, cido
o-aminofenol-p-sulfnico, bifenilo y
policlorobencenos.
ALQUILBENCENOS LINEALES
Produccin. La produccin de
alquilbencenos lineales comienza con la
produccin de mono-olefinas lineales, ya
por la deshidrogenacin de sus
correspondientes n-parafinas extradas a
partir de la fraccin del queroseno, cera
craqueada, o por la polimerizacin del
etileno usando un catalizador Ziegler.
Luego, el benceno se somete al proceso

de alquilacin con una mezcla de olefinas
para producir alquilbencenos lineales,
tambin llamados alquilatos de
detergente (figura 7).
C12H26 C12H24 + H2
benceno + C12H24 C6H5-C12H25
Las condiciones de deshidrogenacin

sobre un catalizador de lecho fijo, en fase
vapor, son:
Temperatura
Presin
870 C
30 psig
Figura 7. Proceso UOP (Detal) para la produccin de

alquilbenceno lineal: (1) reactor de deshidrogenacin, (2)
separacin gas-lquido, (3) reactor para la conversin de
diolefinas a monoolefinas, (4) stripper, (5) reactor de
alquilacin,
(6, 7,Qumicos
8) fraccionadores
Ing. Marcos Chambi Yana - Productos
Derivados del Benceno
Catalizador
Pt o Pd sobre almina
Rendimiento
Mono-olefinas:91% en peso
Diolefinas: 2% en peso
Las condiciones de alquilacin son:

Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
40-70 C
Fase lquida
HF
95%
Los procesos de deshidrogenacin y

alquilacin se pueden combinar en un
nico proceso integrado.
Usos. La produccin de alquilatos de

detergente es sulfonado para producir
alquilbencenosulfonatos lineales, R-C6H4SO3-Na+. Estos detergentes son
biodegradables.
ANHDRIDO MALEICO
Produccin. El anhdrido maleico se
produce mediante la oxidacin del butano,
butenos y benceno. La oxidacin del
benceno es un proceso antiguo y es an
viable.
2 benceno + 9 O2 2 anhdrido maleico + 4 CO2 + 4 H2O
Las condiciones de operacin para un

reactor de lecho fijo usando aire son:
Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
380 C (350-450 C)
Atmosfrica
V2O5/MoO3
65-70%
Usos. Los usos mayores del anhdrido

maleico se han descrito antes. Se usa
tambin como precursor de 1,4-butanodiol.
CICLOHEXANO
Produccin. El ciclohexano se produce
mediante la hidrogenacin del benceno.
benceno + 3 H2 ciclohexano
Las condiciones generales de reaccin de

hidrogenacin, en fase lquida (figura 8.),
son:
Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
160-220 C
400 psi
Ni sobre almina
99,6 %
Las temperaturas y presiones dependen

de la actividad del catalizador. Alrededor
del 15% de la produccin de ciclohexano
proviene de la gasolina natural.
Figura 8. Proceso Institut Fracais du Petrole para la

hidrogenacin del benceno a ciclohexano: (1) reactor de fase
lquida, (2) intercambiador de calor, (3) reactor cataltico, (4)
Ing.
Marcos Chambi Yanade
- Productos
Qumicos
Derivados del Benceno
separador
alta
presin,
(5) estabilizador
Usos. El ciclohexano se usa casi

exclusivamente en la produccin de
intermediarios para fibras de nylon y
resinas.
CICLOHEXANOL - CICLOHEXANONA
Produccin. El ciclohexano se oxida a
una mezcla de ciclohexanol y
ciclohexanona.
4 ciclohexano + 3 O2 2 ciclohexanol + 2 ciclohexanona
+ 2 H 2O
Las condiciones de oxidacin, en fase

lquida, son:
Temperatura
Presin
Catalizador
Rendimiento
95-120 C
150 psi
Co(CH3-COO)2 + H3BO3
90-95%
Usos. La ciclohexanona se usa para la

produccin de caprolactama, cido
adpico y fenol.
La caprolactama se utiliza, a su vez, para
producir nylon 6.
El cido adpico, por su parte, se usa en la
produccin de nylon 66.
CIDO ADPICO
Produccin. El cido adpico, HOOC(CH2)4-COOH, se puede preparar
mediante una directa oxidacin en fase
lquida, del ciclohexano con aire en cido
actico.
2 ciclohexano + 5 O2 2 cido adpico + 2 H2O

Temperatura
90 C
Presin
Fase lquida
Catalizador
Co(CH3-COO)2
Conversin (9 h)
88%
Rendimiento
73%
Usos. El cido adpico se usa ya como el

propio cido o convertido a adiponitrilo;
luego a hexametilendiamina para la
produccin de nylon 66.
EJERCICIOS
BIBLIOGRAFA
- Matar, S.; Chemistry of Petrochemical
Processes, Ed. Gulf Publishing Company
- Burdick, D. L. y Leffler, W. L.; Petrochemicals in
Non Technical Language, Ed. Penn-Well
- Hatch, L. F. y Matar, S.; Chemistry of
Petrochemical Processes, Ed. Fondo Educativo
Americano
- Meyers, R, A.; Handbook of Petrochemicals
Production Processes, Ed. McGraw-Hill
- Chauvel, A. y Lefebre, G.; Petrochemical
Process, Ed. Fondo Educativo Americano
- Ludwig, Ernest E.; Applied Process Design and
Petrochemical Plants, Ed. Cecsa

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PRODUCTOS

Sus propiedades qumicas no se asemejan

Sustitucin: benceno + HNO3 nitrobenceno + H2O

Los derivados iniciales del benceno,

Los productos finales son polmeros, lo

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

Figura 1. Productos qumicos importantes basados en el

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

Varios catalizadores se pueden utilizar

Se forman tambin dietilbenceno y

La alimentacin de etileno puede variar

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

Figura 2. Proceso Badger para la produccin de etilbenceno: (1)

Otro proceso a temperatura alta (260-285

Las condiciones de reaccin son:

Se usa vapor sobrecalentado para

Figura 3. Diagrama esquemtico de la planta de estireno

Debido a que la deshidrogenacin de

El estireno tambin se puede producir por

La temperatura es alta (600 C) y los

La produccin de estireno mediante la

Figura 4. Diagrama de flujo del proceso UOP para el cumeno:

benceno + propileno isopropilbenceno

Las condiciones de reaccin son:

El cido sulfrico se usa como catalizador

Esencialmente, toda la produccin del

Una pequea cantidad de fenol se produce

Una condicin caracterstica es el empleo

El cido benzoico reacciona con aire u

La obtencin del fenol a partir del cumeno

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

Figura 5. Proceso Mitsui Petrochemical Industries para la

Las condiciones generales de reaccin

Usualmente, bases relativamente dbiles

hidroperxido del cumeno fenol + acetona

Las condiciones generales de

El catalizador H+ puede provenir de

La sntesis de cumeno a fenol proporciona

Otra cantidad apreciable del fenol (17%)

El bisfenol A se emplea para producir

Figura 6. Proceso CT-BISA (Chiyoda Corp.) para la produccin

stos, directa o indirectamente,

Los alquilfenoles se emplean como

Las condiciones de reaccin son:

EL cido sulfrico concentrado cumple dos

El cido sulfrico aparte de absorber el

Usos. Alrededor del 97% de nitrobenceno

Las condiciones de reaccin son:

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

Otro proceso industrial para la produccin

Las condiciones de reaccin son:

Ing. Marcos Chambi Yana - Productos Qumicos Derivados del Benceno

El amonaco acuoso empleado es de 2830%.

Un proceso batch, en fase lquida, tiene

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Los procesos continuos de cloracin

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El monoclorobenceno tambin se produce

La reaccin neta es:

Las condiciones de reaccin son:

Usos. El monoclorobenceno se usa como

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Luego, el benceno se somete al proceso

Las condiciones de deshidrogenacin