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UNIVERSIDAD DE EL SALVADOR

FACULTAD DE CIENCIAS AGRONOMICAS


DEPARTAMENTO DE RECURSOS NATURALES Y MEDIO
AMBIENTE
CARRERA: INGENIERA AGROINDUSTRIAL
CATEDR: TERMODINMICA
PLAN DE ESTUDIOS 2009

UNIDAD DOS

LA PRODUCCION DE CALOR PARA


PROCESAMIENTO

DOCENTE: Valeriano Vladimir Valdez Galicia

INTRODUCCIN A LA PRIMERA
LEY DE LA TERMODINMICA

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La primera ley de la termodinmica se puede definir de la


siguiente manera: Durante la interaccin entre un sistema y sus
alrededores, la cantidad de energa ganada por el sistema debe
ser exactamente igual a la energa perdida por su entorno.
La energa cruza la frontera de un sistema cerrado en dos formas
distintas: calor y trabajo. Es importante distinguir entre estas dos
formas de energa. En consecuencia, se analizan primero con el
propsito de conformar una base solida para el desarrollo de la
primera ley de la termodinmica.
E = Q + W

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Transferencia de calor.
El calor se define como la forma de energa que se transfiere
entre dos sistemas (o un sistema y sus alrededores) debido a
una diferencia de temperatura. Una interaccin de energa es
calor slo si ocurre debido a una diferencia de temperatura. De
ello se deduce que no hay ninguna transferencia de calor entre
dos sistemas que se encuentre a la misma temperatura.
El calor es energa en transicin, que se reconoce slo cuando
cruza la frontera de un sistema. Un proceso durante el cual no
hay transferencia trmica se denomina proceso adiabtico.
Existen dos formas en las que un proceso puede ser adiabtico:
el sistema est bien aislado de modo que slo una cantidad
despreciable de calor cruza la frontera, o tanto el sistema como
los alrededores tienen la misma temperatura y por ello no hay
fuerza motriz.

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La transferencia de calor por unidad de masa de un sistema se


denota por medio de q y se determina por la ecuacin:

La tasa de transferencia de calor (cantidad de calor


transferida por unidad de tiempo) se denota , la cual tiene
como unidades kW. Cuando permanece constante durante un
proceso, se tiene que:

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Modos de transferencia de calor.


El calor se transfiere en tres diferentes maneras: conduccin,
conveccin y radiacin. Todos ellos requieren de la existencia de
una diferencia de temperatura y se presentan en un medio de
alta temperatura a uno de temperatura menor.
La conduccin: es la transferencia de energa en partculas ms
energticas de una sustancia a las adyacentes menos
energticas, debido a las interacciones entre ellas. La
conduccin sucede en slidos, lquidos o gases.
Se observa que la tasa de conduccin de calor, Q cond, mediante
una capa de espesor constante x, es proporcional a la
diferencia de temperatura T, a travs de la capa y el rea, A
normal a la direccin de la transferencia de calor, e
inversamente proporcional al espesor de la capa.

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La ecuacin anterior se conoce como ley de Fourier para la


conduccin de calor, e indica que la tasa de conduccin de calor
en una direccin es proporcional al gradiente de temperatura en
esa direccin. El calor se conduce en la direccin de la
temperatura decreciente, y el gradiente de temperatura se
vuelve negativo cuando la temperatura disminuye al aumentar
x.
La temperatura es una medida de la energa cintica de las
molculas. En un lquido o gas, la energa cintica de las
molculas se debe al movimiento aleatorio, as como a los
movimientos vibratorio y rotacional. Cuando dos molculas que
poseen diferente energa cintica chocan, parte de la energa
cintica de la molcula ms energtica (mayor temperatura) se
transfiere a la partcula menos energtica (menor temperatura).
En los slidos la conduccin de calor se debe a dos efectos: las
ondas vibratorias de la estructura son inducidas por
movimientos vibratorios provenientes de las molculas situadas
en posiciones relativamente fijas, en una forma peridica
llamada estructura, y por la energa transportada mediante el

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La conveccin: es el modo de transferencia de energa entre una


superficie slida y un lquido o gas adyacente que est en
movimiento, e implica los efectos combinados de la conduccin
y el movimiento de un fluido.
Cuanto mayor es el movimiento de un fluido, tanto mayor es la
transferencia de calor por conveccin. Ante la ausencia de
cualquier movimiento del fluido, la transferencia entre la
superficie slida y el fluido, se da mediante conduccin pura. La
presencia de movimiento en el fluido incrementa la transferencia
trmica entre la superficie slida y el fluido, pero tambin
complica la determinacin de las tasas de transferencia de calor.
Los procesos de transferencia de calor que implican cambio de
fase de un fluido, tambin se consideran como conveccin
debido al movimiento inducido del fluido durante el proceso,
como la elevacin de burbujas de vapor durante la ebullicin o la
cada de gotas lquidas durante la condensacin.

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La tasa de transferencia de calor por conveccin de determina


por la ley de enfriamiento de Newton, la cual se expresa como:

El coeficiente de transferencia de calor por conveccin (h) no es


un propiedad del fluido. Es un parmetro determinado
experimentalmente, cuyo valor depende de todas las variables
que influyen en la conveccin, como la geometra de la
superficie, la naturaleza del movimiento del fluido, las
propiedades del fluido y la velocidad del fluido.

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La radiacin: es la energa emitida por la materia mediante ondas


electromagnticas (fotones), como resultado de los cambios en
las configuraciones electrnicas de los tomos o molculas. A
diferencia de la conduccin y de la conveccin, la transferencia
de energa por radiacin no requiere la presencia en un medio
entre el sistema y sus alrededores. En efecto, la transferencia de
energa por radiacin es ms rpida (a la velocidad de la luz) y no
sufre atenuacin en el vaco.
La radiacin es un fenmeno volumtrico y todos los slidos,
lquidos y gases emiten, absorben o transmiten radiacin en
diversos grados. Sin embargo, la radiacin suele considerarse
como un fenmeno superficial de los slidos que son opacos a la
radiacin trmica, como los metales, la madera y las rocas, ya
que la radiacin emitida por las regiones internas de dichos
materiales nunca pueden alcanzar la superficie, y la radiacin
incidente en tales cuerpos suele ser absorbida a unos cuantos
micrones de la superficie.

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La tasa de radiacin mxima que puede emitirse desde una


superficie a una temperatura absoluta Ts est dada por la ley de
Stefan Boltzmann como:

, es la constante de Stefan Boltzmann

La superficie idealizada que emite radiacin a esta tasa mxima


recibe el nombre de cuerpo negro, y la radiacin emitida por un
cuerpo negro se llama radiacin de cuerpo negro.

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La radiacin emitida por todas las superficies reales es menor


que la radiacin emitida por un cuerpo negro a la misma
temperatura y se expresa como:

Donde:
, es la emisividad de la superficie. La propiedad de emisividad
cuyo valor est en el intervalo , es una medida de lo cerca que
una superficie se aproxima a un cuerpo negro, para el cual = 1.
Otra propiedad importante de la radiacin de una superficie es su
absorbencia , que es la fraccin de energa de la radiacin
incidente sobre una superficie que sta absorbe. Al igual que la
emisividad, su valor est en el intervalo
Un cuerpo negro absorbe toda la radiacin que incide sobre l.
Esto es, un cuerpo negro es tanto absorbedor perfecto como un
emisor perfecto.

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En general, tanto los valores de con de de una superficie


dependen de la temperatura y de la longitud de onda de la
radiacin. La ley de Kirchhoff de la radiacin establece la
emisividad y la absorbencia de una superficie son iguales a la
misma temperatura y longitud de onda. En la mayor parte de la
aplicaciones prcticas, se ignora la dependencia de y de la
temperatura y longitud de onda, y la absorbencia promedio de la
superficie se considera igual a su emisividad promedio.
La tasa a la cual una superficie absorbe radiacin se determina
por la ecuacin:

La tasa neta de transferencia de calor por radiacin entre estas


superficies se determina a partir de la siguiente ecuacin:

Propiedades de las Sustancias Puras

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


PARA SISTEMAS CERRADOS

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La primera ley de la termodinmica, conocida tambin como el


principio de conservacin de la energa, es una base slida para
el estudio de las relaciones entre las diferentes formas de la
energa y las interacciones de la misma. Con base en
observaciones experimentales, la primera ley de la
termodinmica establece que la energa no puede ser creada, ni
destruida, slo puede ser transformada.
En todos los procesos adiabticos entre dos estados especficos
de un sistema cerrado, el trabajo neto efectuado es el mismo sin
que importe la naturaleza del sistema cerrado y los detalles del
proceso. Si se toma en cuenta que el trabajo neto es el mismo
en todos los procesos adiabticos de un sistema cerrado entre
dos estados especficos, el valor del trabajo neto debe depender
solo de los estados finales del sistema, y por ello debe
corresponder un cambio en una propiedad del sistema.

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La primera ley o de la conservacin de la energa para sistemas


cerrados, viene expresada por la ecuacin:

Ante la ausencia de interacciones de trabajo entre un sistema y


sus alrededores, la cantidad de transferencia de calor neta es
igual al cambio en la energa total de un sistema cerrado.
En un sistema adiabtico en el cual no tiene ninguna interaccin
trmica con los alrededores (Q = 0), el principio de la
conservacin de la energa indica que el trabajo realizado sobre
el sistema debe ser igual al aumento en la energa del sistema.
Esto es:

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Para concluir, la primera ley de la termodinmica o el principio


de conservacin de la energa para un sistema cerrado o una
masa fija, puede expresarse de la siguiente forma:

Como se expuso con anterioridad la energa total E de un


sistema consta de tres partes: energa interna U, energa cintica
EC y energa potencial EP. El cambio de energa interna de un
sistema durante un proceso se expresa como la suma de los
cambios en sus energas internas, cintica y potencial.

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La mayora de los sistemas cerrados que se encuentran en la


prctica son estacionarios, es decir, no implican ningn cambio
en su velocidad o en la elevacin de su centro de gravedad
durante un proceso. De modo que para los sistemas cerrados
estacionarios, los cambios en las energas cintica y potencial
son despreciables (esto es, EC = EP = 0), y la relacin de la
primera ley se reduce a:

La relacin de la primera ley para un ciclo se simplifica de la


siguiente manera:

La transferencia de calor y el trabajo neto efectuado durante un


ciclo deben ser iguales. Como las cantidades de energa calor y
el trabajo no son tan diferentes, el cambio con el contenido de
energa de un sistema es igual a la cantidad de energa que
cruza sus fronteras, y no hay diferencia si la energa cruza la
frontera como calor o trabajo.

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Calores especficos.
El calor especfico se define como la energa requerida para
elevar la temperatura de una masa unitaria de una sustancia en
un grado. En general, esta energa depender como se ejecute el
proceso. En termodinmica, interesan dos tipos de calores
especficos: calor especifico a volumen constante Cv y calor
especifico a presin constante Cp.
El calor especfico a volumen constante Cv puede considerarse
como la energa requerida para aumentar la temperatura de una
masa unitaria de una sustancia en un grado, cuando el volumen
se mantiene constante. La energa requerida para hacer lo
mismo cuando la presin se mantiene constante es el calor
especfico a presin constante Cp.
El calor especfico a presin constante Cp siempre es mayor que
Cv debido a que a presin contante el sistema se expande y la
energa para este trabajo de expansin tambin debe
suministrarse al sistema.

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La relacin para un sistema cerrado estacionario sometido a un


proceso a volumen constante se expresa en forma diferencial,
como:

El lado izquierdo de esta ecuacin representa la cantidad de


energa transferida al sistema en forma de calor y/o trabajo. De
la definicin de Cv, esta energa debe ser igual a CvdT, donde dT
es el cambio diferencial en la temperatura. Por tanto,

Entonces:

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De modo similar, es posible obtener una expresin para el calor


especfico a presin constante Cp si considera un proceso a
presin constante:

Esto produce que:

Los calores especficos de una sustancia dependen del estado


que, en general, se especifica por medio de dos propiedades
intensivas independientes. Esto es, la energa requerida para
elevar la temperatura de una sustancia en un grado ser
diferente a temperaturas y presiones diferentes. Sin embargo,
esta diferencia suele ser no muy grande.

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Cv se relaciona con los cambios en la energa interna y C p con los


cambios de entalpia. En efecto, sera ms apropiado definir C v
como el cambio en la energa interna especifica de una sustancia
por cambio unitario en la temperatura a volumen constante.
De igual modo, Cp se define como el cambio de entalpia
especifica de una sustancia por cambio unitario en la
temperatura a presin constante. En otras palabras, C v es una
medida de la variacin de la energa interna de una sustancia
con la temperatura y Cp es una medida de la variacin de la
entalpia de una sustancia con la temperatura.
Tanto la energa interna como la entalpia de una sustancia
pueden cambiarse mediante la transferencia de energa en
cualquier forma, siendo el calor slo una de ellas. En
consecuencia, el termino energa especifica es ms apropiado
que el termino calor especifico, el cual implica que la energa se
transfiere (e incluso se almacena) en forma de calor.

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Energa interna, entalpa y calores especficos de gases


ideales.
Anteriormente se defini que un gas ideal es aquel cuya
temperatura, presin y volumen especfico se relacionan por
medio de la ecuacin:

Se ha demostrado matemtica y experimentalmente que para


un gas ideal la energa interna slo es funcin de la temperatura.
Esto es:

Con la definicin de la entalpa y la ecuacin de estado de un


gas ideal se tiene:

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Puesto que R es constante y u = u(T), se deduce que la entalpa


de una gas ideal es tambin solo una funcin de la temperatura:

Por consiguiente, a una temperatura dada u, h, Cv y Cp de un gas


ideal tienen valores fsicos independientes del volumen o la
presin especficos.
Los cambios diferenciales en la energa interna y la entalpa de
un gas ideal se expresan como:

LA PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA


PARA SISTEMAS ABIERTOS

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Un gran nmero de problemas de ingeniera implica flujo de


masa hacia y de un sistema y, en consecuencia, se modelan
como volmenes de control. Las fronteras de un volumen de
control tienen un tamao y forma fijos, sin embargo, la mayor
parte de los volmenes de control, tienen fronteras fijas y por
ello, no implican ningn trabajo de la frontera mvil. Un volumen
de control tambin implica interacciones de calor y de trabajo
igual que en un sistema cerrado, adems de la interaccin de
masa.
Principio de la conservacin de la masa.
Es uno de los principios que fundamentan la naturaleza. La
masa, al igual que la energa, es una propiedad que se conserva,
y no se crea ni destruye. Lo que s es posible es hacer que la
masa m y la energa E se conviertan una en la otra de acuerdo
con la frmula propuesta por Einstein:

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En sistemas cerrados el principio de conservacin de masa se


utiliza en forma implcita, ya que requiere que la masa del
sistema permanezca constante durante el proceso. En el caso de
volmenes de control, sin embargo, la masa no puede cruzar las
fronteras, por lo que se debe seguir con atencin la cantidad de
masa que entra y sale del volumen de control.

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Relaciones de flujo de masa y de volumen.


La cantidad de masa que fluye en una seccin transversal por
unidad de tiempo se denomina relacin de flujo de masa (
).
La relacin de flujo de masa a travs de un rea diferencial dA
puede expresarse como:

La relacin de flujo de masa por toda el rea de la seccin


transversal de la tubera o ducto se obtiene mediante
integracin:

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En la mayor parte de las aplicaciones prcticas, la circulacin de


un fluido por una tubera o ducto puede observarse como un
flujo unidimensional. Es decir, asume que las propiedades
variarn slo en una direccin (la direccin del flujo).
Por tanto, como un resultado posible, todas las propiedades son
uniformes en toda seccin transversal normal a la direccin de
flujo, y se supone que las propiedades tienen valores promedios
en masa en la seccin transversal. No obstante, los valores de
las propiedades en una seccin transversal pueden cambiar con
el tiempo.
Pero ste no es el caso para la velocidad cuyo valor vara de cero
en la pared a un mximo en el centro debido a los efectos
viscosos (la friccin entre las capas del fluido). Bajo la suposicin
de flujo unidimensional, se asume que la velocidad ser
constante en toda la seccin transversal e igual a algn valor
promedio equivalente

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En este caso es aceptable utilizar la siguiente ecuacin:

El volumen del fluido que circula a travs de una seccin


transversal por unidad de tiempo se llama relacin de flujo de
volumen y est dado por la integral,

Las relaciones de flujo de masa y de volumen se relacionan por:

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Principio de la conservacin de la energa.


En los volmenes de control, un mecanismo adicional puede
cambiar la energa de un sistema: el flujo de masa entrante y
saliente del volumen de control, adems de la transferencia de
calor y trabajo a travs de la frontera del sistema.
Cuando entra masa a un volumen de control, la energa de este
aumenta porque la masa entrante transporta cierta energa. De
la misma manera, cuando algo de masa sale del volumen de
control, la energa contenida dentro del mismo disminuye debido
a que la masa saliente lleva afuera cierta energa.
Por tanto, la ecuacin de conservacin de la energa para un
volumen de control sujeto a un proceso puede expresarse como:

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La transferencia de calor hacia o de un volumen de control no


debe confundirse con la energa transportada hacia adentro o
hacia afuera del volumen de control. Recuerde que el calor es la
manifestacin de la transferencia de energa que resulta de una
diferencia de temperatura entre el volumen de control y sus
alrededores.
La energa necesaria para hacer pasar al fluido dentro o fuera de
un volumen de control recibe el nombre de trabajo de flujo, o
energa de flujo; se considera como parte de la energa
transportada con el fluido.
Trabajo de flujo.
A diferencia de los sistemas cerrados, los volmenes de control
incluyen flujo de masa a travs de sus fronteras, por lo que se
necesita cierto trabajo para empujar la masa dentro o fuera del
volumen de control. Este trabajo se conoce como trabajo de flujo
o energa del flujo, y es necesario para mantener un flujo

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Con el propsito de obtener una relacin para el trabajo de flujo


considere un embolo imaginario; si la presin P y el rea de la
seccin transversal del elemento del fluido es:
Para empujar todo el elemento del fluido dentro del volumen de
control, esta fuerza debe actuar a lo largo de una distancia L. De
este modo, el trabajo hecho al empujar el elemento del fluido a
travs de la frontera (esto es, el trabajo de flujo) es:

Resulta interesante que a diferencia de otras cantidades de


trabajo, el correspondiente al flujo se exprese en trminos de las
propiedades. De hecho, es el producto de dos propiedades del
fluido. Por esta razn algunas personas lo consideran una
combinacin de propiedades (como la entalpa) y se refieren a l
como la energa de flujo, la energa convectiva o la energa de
transporte, en lugar de trabajo de flujo.

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Energa total de un fluido que fluye


El fluido que entra o sale de un volumen de control posee una
forma de energa adicional: la energa de flujo . As, la energa
total de un fluido que fluye con base en una masa unitaria
(denotada ) se convierte en:

Pero la combinacin se haba definido como la entalpa h. De


modo que la relacin anterior es reducida a:

Al utilizar la entalpa en lugar de la energa interna para


representar la energa de un fluido que fluye, no es necesario
atender al trabajo de flujo. La energa requerida para empujar el
fluido hacia adentro y hacia afuera del volumen de control es
considerada de manera automtica, por la entalpa.

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El proceso de flujo permanente


Un gran nmero de dispositivos de ingeniera como turbinas,
compresores, y toberas operan durante periodos bajo las mismas
condiciones y se clasifican como dispositivos de flujo
permanente.
Los procesos que implican dispositivos de flujo permanente son
representados por medio de un proceso un poco idealizado
denominado el proceso de flujo permanente. Un proceso de
este tipo es definido como un proceso durante el cual un fluido
fluye permanentemente por un volumen de control. Es decir, las
propiedades del fluido cambian de un punto a otro dentro del
volumen de control, pero en cualquier punto fijo permanecer
igual durante todo el proceso.
Un proceso de flujo permanente se caracteriza por:
Ninguna propiedad (intensiva o extensiva) dentro del volumen
de control cambia con el tiempo.

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Ninguna propiedad cambia las fronteras del volumen de


control con el tiempo. As, las propiedades del fluido en una
entrada y en una salida permanecern iguales durante todo el
proceso. No obstante, las propiedades pueden ser diferentes en
distintas aberturas.
Las interacciones de calor y de trabajo entre un sistema de
flujo permanente y sus alrededores no cambian con el tiempo.
De modo que la potencia liberada por un sistema y la relacin de
transferencia de calor hacia o de un sistema permanecen
constantes durante un proceso de flujo permanente.
Algunos dispositivos cclicos, como las mquinas reciprocantes o
los compresores, no satisfacen todas las condiciones
establecidas, ya que el flujo en las entradas y en las salidas ser
pulsante y no permanente.

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Conservacin de la masa. Durante un proceso de flujo


permanente, la cantidad total de masa contenida dentro de un
volumen de control no cambia con el tiempo (mVC = constante).
El principio de conservacin de la masa indica que la cantidad
total de masa que entra a un volumen de control es igual a la
cantidad que sale de l.
Cuando se trabaja con procesos de flujo permanente, no interesa
la cantidad de masa que fluye hacia dentro o hacia afuera del
dispositivo a lo largo del tiempo; lo que s importa es la cantidad
de masa que fluye por unidad de tiempo, es decir, la relacin de
flujo de masa.

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Conservacin de energa. En un proceso de flujo permanente el


contenido total de energa de un volumen de control permanece
constante (EVC= constante). El cambio en la energa total del
volumen de control durante un proceso de tales caractersticas
es cero . Entonces la cantidad de energa que entra a un
volumen de control en tas las formas (calor, trabajo,
transferencia de masa) debe ser igual a la cantidad de energa
que sale de l en un proceso de flujo permanente.
Al seguir esta lnea de razonamiento, la primera ley de la
termodinmica o el principio de conservacin de la energa para
un sistema de flujo permanente general con entradas y salidas
mltiples puede expresarse como:

Donde es la energa total del fluido que circula, incluido el


trabajo de flujo, por unidad de masa.

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Tambin puede expresarse como:

La ecuacin de la conservacin de la energa para sistemas de


flujo permanente de una sola corriente se convierte en:

Si el fluido experimenta un cambio despreciable en sus energas


cintica y potencial, cuando fluye a travs del volumen de
control la ecuacin se reduce a:

LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA


PARA SISTEMAS ABIERTOS

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La sola satisfaccin de la primera ley no asegura que un proceso


tome lugar realmente. La primera ley no restringe la direccin
del proceso; esta incapacidad en identificar si un proceso puede
llevarse a cabo es remediado al introducir otro principio general,
la segunda ley de la termodinmica.
La violacin del la segunda ley de la termodinmica es detectada
fcilmente con la ayuda de una propiedad llamada entropa, por
lo tanto puede afirmase entonces que un proceso no sucede a
menos que satisfaga tanto la primera ley como la segunda leyes
de la termodinmica.
El empleo de la segunda ley de la termodinmica, no se limita a
identificar la direccin de los procesos. La segunda ley tambin
afirma que la energa tiene calidad, as como cantidad. La
primera ley tiene que ver con la cantidad y la transformacin de
la energa de una forma a otra sin importar su calidad. Preservar
la calidad de la energa es un inters principal de los ingenieros,
y la segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la
calidad, as como el nivel de degradacin de la energa durante
un proceso.

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La segunda ley de la termodinmica es


til tambin en la determinacin de los
lmites tericos en el funcionamiento de
sistemas aplicados en la ingeniera
como las maquinas trmicas y los
refrigeradores, as como para predecir
el grado de terminacin de las
reacciones qumicas.
Mquinas trmicas
El trabajo puede convertirse fcilmente
en otras formas de energa, pero
convertir otras formas de energa en
trabajo no es as de sencillo. Los
dispositivos que nos ayudan a convertir
el calor en trabajo reciben el nombre de
Mquinas trmicas.

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Las mquinas trmicas difieren considerablemente unas de


otras, aunque todas se caracterizan por lo siguiente:
Reciben calor de una fuente de calor de alta temperatura
Convierten parte de este calor en trabajo
Liberan el calor de desecho remanente en un sumidero de
baja temperatura
Operan en un ciclo
Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos suelen incluir
un fluido al y desde el cual el calor se transfiere mientras se
somete a un ciclo. Este fluido recibe el nombre de fluido de
trabajo.
El termino maquina trmica muchas veces tiene un sentido ms
amplio para incluir dispositivos que producen trabajo que no
opera en un ciclo termodinmico. Las maquinas que involucran
combustin interna tales como las turbinas a gas y los motores
recprocos entran en esta categora. Estos dispositivos operan en
un ciclo mecnico pro no en un ciclo termodinmico, ya que el
fluido de trabajo no se somete a un ciclo completo.

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El dispositivo productor de trabajo que mejor encaja en la


definicin de maquina trmica es la central elctrica de vapor,
que es una mquina trmica de combustin externa.
La salida de trabajo neto de esta central elctrica es
sencillamente la diferencia entre la salida del trabajo total de la
planta y la entrada de trabajo total:

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El trabajo neto tambin puede determinarse a partir de los datos


de transferencia de calor. Recuerde que para un sistema cerrado
que se somete a un ciclo, el cambio en la energa interna es
cero y, por ello, la salida del trabajo neto del sistema tambin es
igual a la transferencia de calor neto al sistema:

Eficiencia trmica
La energa desechada para completar el ciclo nunca es cero; as
que la salida de trabajo neto de una mquina trmica siempre es
menor que la cantidad de entrada de calor. Es decir, slo la parte
del calor transferida a la maquina trmica se convierte en
trabajo. La fraccin de la entrada de calor que se convierte en la
salida de trabajo neto es una medida del rendimiento de la
maquina trmica y recibe el nombre de eficiencia trmica.

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El rendimiento o eficiencia en general, puede expresarse en


trminos de la salida deseada y la entrada requerida como:

En maquinas trmicas la salida deseada es la salida de trabajo


neta, y la entrada requerida es la cantidad de calor suministrada
al fluido de trabajo. En este caso la eficiencia de una maquina de
este tipo puede expresarse como:

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Enunciado de Kelvin Planck de la segunda ley de la


termodinmica
Ninguna maquina trmica convierte todo el calor que recibe en
trabajo til; esta limitacin en la eficiencia trmica de las
maquinas trmicas forma la base del enunciado de Kelvin
Planck de la segunda ley de la termodinmica, el cual expresa:
Es imposible para cualquier dispositivo que opera en un ciclo
recibir calor de un solo dispositivo y producir una cantidad neta
de trabajo.
Es decir, para mantener en operacin una maquina trmica debe
intercambiar calor tanto con un sumidero de baja temperatura
como con una fuente de alta temperatura. El enunciado de
Kelvin Planck tambin puede expresarse como:
ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia trmica de
100 por ciento o para que una central de potencia opere, el
fluido de trabajo debe intercambiar calor con el ambiente as
como con el horno.

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Refrigeradores y
bombas de calor
El calor siempre fluye en
direccin de la
temperatura decreciente.
Este proceso de
transferencia sucede en la
naturaleza sin requerir
ningn dispositivo. Sin
embargo, el proceso
inverso, no puede ocurrir
por s solo. La
transferencia de calor de
un medio de baja
temperatura a un de alta
temperatura requiere
dispositivos especiales
llamados refrigeradores.

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Los refrigeradores, como las maquinas trmicas, son dispositivos


cclicos. El fluido de trabajo utilizado en el ciclo de refrigeracin
se llama refrigerante. El ciclo de refrigeracin que se usa con
mayor frecuencia es el ciclo de refrigeracin por compresin de
vapor, que incluye cuatro componentes principales: un
compresor, un condensador, una vlvula de expansin y un
evaporado.
El refrigerante entra al compresor como un vapor y se comprime
a la presin del condensador. Sale del compresor a un
temperatura relativamente alta y se enfra y condensa conforme
fluye por el serpentn de condensador liberando calor hacia el
medio circundante. Luego entra a un tubo capilar donde su
presin y temperatura desciende drsticamente, debido al efecto
de estrangulacin. El refrigerante de baja temperatura entra
luego al evaporador, donde se evapora absorbiendo el calor del
espacio refrigerado. El ciclo se completa cuando el refrigerante
sale del evaporador y vuelve a entrar al compresor.

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Coeficiente de operacin
La eficiencia de un refrigerador se expresa en trminos del
coeficiente de operacin (COP). El objetivo de un refrigerador es
quitar calor del espacio refrigerado. Para lograrlo, requiere una
entrada de trabajo . De este modo el COP de un refrigerador
puede expresarse como:

El principio de la conservacin de la energa para un dispositivo


cclico requiere que:

En este caso la relacin del COP puede expresarse tambin


como:

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Enunciado de Clausius de la segunda ley de la


termodinmica
Hay dos enunciados de la segunda ley: el enunciado de Kelvin
Planck, el cual se relaciona con las mquinas trmicas y el
enunciado de Clausius, el cual se relaciona con refrigeradores o
bombas de calor. El enunciado de Clausius se expresa como:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo y
cuyo nico efecto sea producir la transferencia de calor de un
cuerpo de temperatura ms baja a un cuerpo de temperatura
ms alta.
Tanto los enunciados de Kelvin Planck y de Clausius como los
de los de la segunda ley son negativos, y un enunciado negativo
no puede probarse. Al igual que otras leyes fsicas, la segunda
ley de la termodinmica parte de observaciones experimentales.
Hasta la fecha, no se ha conducido ningn experimento que
contradiga la segunda ley, y esto debe tomarse como una
evidencia suficiente de su validez.

PROCESOS REVERSIBLE E IRREVERSIBLE

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Los procesos reversibles slo son realizables de un modo


aproximado y son casos lmite de los procesos naturales.
Por estar los procesos reversibles constantemente ligados a
cambios de estado cuasi estticos, las consecuencias que de
ellos se deducen son muy importantes.
Por el contrario, los procesos reversibles se caracterizan por sus
transformaciones energticas altamente perfectas.
Por esta razn, los utilizaremos como procesos de comparacin
para juzgar la calidad de los procesos reales. En la prctica nos
deberemos, pues, esforzar en aproximarnos en lo posible a los
procesos reversibles.

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Diversos enunciados del principio de la irreversibilidad}


La experiencia indica que es imposible invertir un proceso
natural sin que se provoquen cambios permanentes en el
exterior del sistema. Esta ley experimental, o el segundo
principio de la termodinmica, lo formulados como principio de
irreversibilidad, con la expresin:
Todos los procesos naturales son irreversibles.
Junto a esta formulacin general, es posible enunciar otras de
carcter ms restringido o particular. Para ello se escoge un
determinado proceso irreversible y se seala la imposibilidad de
su inversin. As, el segundo principio puede adoptar la
expresin particular, formulada por M. Planck, que dice:
Todos los procesos en los que intervenga el rozamiento, son
irreversibles.
En este caso es, pues, el rozamiento el que se ha tomado como
particular proceso irreversible.

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Cualquiera de los procesos de igualacin, por ejemplo, la libre


expansin, podra emplearse para obtener una nueva
formulacin del segundo principio.
La igualacin de presiones que tiene lugar durante la libre
expansin del sistema adiabtico, solo puede ser invertida
comprimiendo de nuevo al gas adiabticamente.
El trabajo preciso para ello debe proceder de la energa existente
en el exterior del sistema, lo cual define al proceso como
irreversible. Por lo tanto, tambin podemos definir a la segunda
ley de la termodinmica, de la siguiente forma particular:
La expansin adiabtica de un gas sin que se realice trabajo, es
irreversible.

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Otro proceso natural es la transmisin de calor entre dos


sistemas a diferente temperatura. La experiencia indica que el
calor se transmite desde el sistema de mayor temperatura al
sistema de menor temperatura, ya que el fenmeno inverso no
ha sido nunca observado. Luego, podemos formular la segunda
ley de la termodinmica, segn R. Clausius, diciendo:
El calor no se transmite nunca espontneamente de un cuerpo
hacia otro cuya temperatura sea ms elevada.
Aqu el trmino espontneamente es fundamental. Indica que
la definicin se refiere a la transmisin natural del calor, ya que
como veremos ms adelante, es posible transmitir calor de un
cuerpo fro a un cuerpo caliente. Este proceso tiene lugar, por
ejemplo en refrigeracin. Para realizarlo es necesario emplear un
cierto trabajo, por lo que el proceso no es espontneo.
Todas las definiciones particulares tienen idntico valor. Son
casos concretos del principio general de la irreversibilidad. Se
puede demostrar que un proceso que cumpla una de las
definiciones dadas, cumple tambin las restantes.

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Condiciones para que un proceso sea reversible


[Reversibilidad interior y exterior]
Para que un proceso sea reversible debe cumplir ciertas
condiciones. El cambio de estado con el ligado debe ser cuasi
esttico, ya que durante un proceso reversible el sistema
atraviesa una sucesin de estados de equilibrio.
Tambin puede haber efectos disipantes, o sea, el trabajo de
rozamiento debe ser nulo. Decimos que un proceso es
interiormente reversible cuando, siendo el cambio de estado
cuasi esttico, no se produce trabajo de rozamiento en el
sistema. Para que el proceso sea exteriormente reversible hay
que imponer ms condiciones.
En este caso, durante el proceso no se puede producir
irreversibilidades en los alrededores del sistema que tomen
parte en el proceso. Varios ejemplos aclararan las diferencias
entre irreversibilidad interior y exterior.

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Condiciones para que un proceso sea reversible


[Reversibilidad interior y exterior]
Para que un proceso sea reversible debe cumplir ciertas
condiciones. El cambio de estado con el ligado debe ser cuasi
esttico, ya que durante un proceso reversible el sistema
atraviesa una sucesin de estados de equilibrio.
Tambin puede haber efectos disipantes, o sea, el trabajo de
rozamiento debe ser nulo. Decimos que un proceso es
interiormente reversible cuando, siendo el cambio de estado
cuasi esttico, no se produce trabajo de rozamiento en el
sistema. Para que el proceso sea exteriormente reversible hay
que imponer ms condiciones.
En este caso, durante el proceso no se puede producir
irreversibilidades en los alrededores del sistema que tomen
parte en el proceso. Varios ejemplos aclararan las diferencias
entre irreversibilidad interior y exterior.

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Condiciones para que un proceso sea reversible


[Reversibilidad interior y exterior]
Para que un proceso sea reversible debe cumplir ciertas
condiciones. El cambio de estado con el ligado debe ser cuasi
esttico, ya que durante un proceso reversible el sistema
atraviesa una sucesin de estados de equilibrio.
Tambin puede haber efectos disipantes, o sea, el trabajo de
rozamiento debe ser nulo. Decimos que un proceso es
interiormente reversible cuando, siendo el cambio de estado
cuasi esttico, no se produce trabajo de rozamiento en el
sistema. Para que el proceso sea exteriormente reversible hay
que imponer ms condiciones.
En este caso, durante el proceso no se puede producir
irreversibilidades en los alrededores del sistema que tomen
parte en el proceso. Varios ejemplos aclararan las diferencias
entre irreversibilidad interior y exterior.

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Si durante la expansin irreversible de un gas en el interior de un


cilindro se producen torbellinos y diferencias de presin, las
irreversibilidades producidas son interiores, mientras que si
existe rozamiento entre el embolo y el cilindro, la irreversibilidad
es exterior. Si en esta expansin no hubiese irreversibilidades
interiores, el trabajo realizado podra calcularse mediante la
relacin:

Siendo el trabajo cedido por el gas a la superficie del embolo.


Para calcular el trabajo obtenido en el eje del embolo,
deberamos restarle el trabajo de rozamiento entre el embolo y
el cilindro.
La igualacin de temperaturas en el interior de un sistema es un
proceso interiormente irreversible. Por el contrario, si cedemos
calor a un gas contenido en un recipiente a volumen constante
desde un sistema de mayor temperatura, el proceso ser
interiormente reversible siempre que podamos suponer que en
el interior del gas no se crean diferencias perceptibles de

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El calor cedido al gas se calcular, entonces, a partir de la


expresin:

Vlida para procesos reversibles. La irreversibilidad existente es


exterior al sistema y su origen estriba en la diferencia de
temperaturas entre el gas y el sistema que cede el calor. En el
interior del gas el proceso es reversible. Si tambin ha de serlo
exteriormente, el calor debe ser cedido a partir de diferencias de
temperatura infinitamente pequeas.
Los clculos a efectuar en un sistema, en el que no intervengan
las caractersticas del medio exterior son, en un proceso
interiormente reversible, independientes de estas
caractersticas, haya o no irreversibilidades interiores. Por lo
tanto, todas las relaciones halladas hasta ahora son validad par
procesos reversibles, aun cuando el proceso es interiormente
irreversible.

ENTROPA Y TEMPERATURA TERMODINMICA

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Tanto en la ciencia como en la tcnica, debe intentarse siempre


dar forma cuantitativa a las leyes deducidas en cada caso y
tratar de expresarlas mediante relaciones matemticas. As la
segunda ley de la termodinmica, que hemos expresado en
forma cualitativa como principio de irreversibilidad, vamos a
intentar darle una forma matemtica, despus de enunciar
algunas relaciones cuantitativas generales. De esta forma, la
segunda ley de la termodinmica ser de ms fcil manejo y
aplicacin que bajo las expresiones enunciadas hasta el
momento.
La segunda ley de la termodinmica establece, de un modo
general, en qu direccin se desarrollan los procesos
termodinmicos. Esta indicacin viene expresada por la
diferenciacin que hace entre los procesos reversibles,
irreversibles, e imposibles de realizar. Hemos de hallar, pues una
expresin matemtica que nos distinga cada uno de estos
procesos. En cualquier proceso, aunque sea irreversible, los
estados inicial y final del sistema deben ser de equilibrio. Esta
variable de estado debera indicar, conocidos solamente los
estados inicial y final, si el proceso es reversible, irreversible, o

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Los procesos irreversibles e imposibles, en sistemas adiabticos,


se diferencian con toda claridad en un diagrama U, V, segn sea
la posicin de su estado final en relacin con el inicial. Parece
ser, pues, que la variable de estado que estamos buscando para
relacionarla con la segunda ley de la termodinmica, deber
tener las siguientes propiedades:
Debe aumentar en los procesos adiabticos irreversibles
Debe disminuir en los procesos adiabticos imposibles,
Debe permanecer constante en los procesos adiabticos
reversibles.
Adems, imponemos que esta nueva variable de estado sea
calculable para cualquier sistema.
Esta variable de estado, que permite la formulacin matemtica
de la segunda ley de la termodinmica de las igualdades (o
desigualdades), fue introducida por R. Clausius en 1865 y recibe
la denominacin de Entropa. S. Carnot, que en 1824 formul por
primera vez la segunda ley de la termodinmica utilizando la
entropa bajo otro nombre sin conocer todas sus propiedades.

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Definicin de la entropa
En 1865 Clausius se dio cuenta que haba descubierto una nueva
propiedad termodinmica, y para nombrar a esta propiedad
escogi el termino entropa. Es designada por S y de define
como:

La entropa es una propiedad extensiva de un sistema y algunas


veces se le conoce como la entropa total. La entropa por unidad
de masa, denominada s, es una propiedad intensiva y se mide
con la unidad:

El termino entropa se emplea para referirse tanto a la entropa


total como a la entropa por unidad de masa, ya que el contexto
clarifica a cul de ellas se hace referencia.

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El termino entropa se emplea para referirse tanto a la entropa


total como a la entropa por unidad de masa, ya que el contexto
clarifica a cul de ellas se hace referencia.
El cambio en la entropa de un sistema durante un proceso se
determina al integrar la ecuacin anterior entre los estados
inicial y final:

Esta integral dar el valor del cambio de la entropa slo si la


integracin se efecta a lo largo de una trayectoria internamente
reversible entre los dos estados. Esta integral a lo largo de un
trayectoria irreversible no es una propiedad y, en general, se
obtendrn valores diferentes cuando la integracin se realice a
lo largo de diferentes trayectorias irreversibles. En consecuencia,
incluso para procesos irreversibles, el cambio en la entropa se
determina al efectuar esta integracin a lo largo de alguna
conveniente e imaginaria trayectoria internamente reversible
entre los estados especificados.

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Principio del incremento de entropa


En un sistema aislado (o solo en un sistema cerrado adiabtico)
la transferencia de calor es cero, y entonces se tiene que:

Esta ecuacin expresa que la entropa de un sistema aislado


durante un proceso siempre aumenta, o, en el caso limite de un
proceso reversible, permanece constante. Por tanto, nunca
disminuye. Esta es una de las expresiones del principio de
incremento de entropa. Observe que en la ausencia de toda
transferencia de calor, el cambio en la entropa se debe solo a
irreversibilidades, y su efecto siempre es incrementar la
entropa.

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La ecuacin anterior es en extremo valiosa en el anlisis de la


segunda ley de la termodinmica en procesos de ingeniera, pero
se limita a procesos adiabticos de sistemas cerrados y, por
tanto, no es de uso general. Sera deseable tener una relacin
par el principio del incremento de entropa que sea aplicable
tanto a sistemas abiertos como cerrados, as como a sistemas
adiabticos y no adiabticos.
La relacin se lleva a cabo como sigue: Un sistema aislado
puede constar de cualquier nmero de subsistemas. Por ejemplo,
un sistema y sus alrededores, constituyen un sistema aislado, ya
que ambos pueden encerrarse con una frontera arbitraria lo
suficientemente grande en la cual no hay calor, trabajo o
transferencia de masa. Un sistema y sus alrededores pueden ser
los dos subsistemas de un sistema aislado, y el cambio en la
entropa de un sistema aislado durante un proceso es la suma de
cambios en la entropa del sistema y sus alrededores; la cual
recibe el nombre de cambio de entropa total o generacin de
entropa.

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El principio del incremento de entropa para cualquier proceso se


expresa como:
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Esta ecuacin es una expresin general para el principio del


incremento de entropa y es aplicable tanto a sistemas cerrados
(masas de control) como abierto (volmenes de control), puesto
que cualquier sistema y sus alrededores forman un sistema
aislado. Establece que el cambio de entropa total asociado con
un proceso debe ser positivo o cero. La igualdad se cumple para
procesos reversibles y la desigualdad para los irreversibles.
Advierta que se refiere al cambio en la entropa de los
alrededores como resultado de que suceda el proceso bajo
consideracin.
Como ningn proceso real es verdaderamente reversible, es
posible concluir que el cambio neto en la entropa para cualquier
proceso que sucede es positivo y que, por tanto, la entropa del
universo, el cual puede considerarse como un sistema aislado,
est creciendo continuamente. Cuanto ms irreversible es un
proceso, tanto ms grande resulta la entropa generada durante
ese proceso. Ninguna entropa se genera durante procesos

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El aumento de entropa del universo es de gran inters no slo


para los ingenieros, sino tambin para los filsofos y los telogos
que la consideran como una medida del desorden (o confusin)
en el universo.
La ecuacin no implica que la entropa de un sistema o de los
alrededores no disminuya. El cambio de entropa de un sistema o
de sus alrededores puede ser negativo durante el proceso; pero
su suma no. El principio de aumento de entropa puede
resumirse como sigue:

Dicha relacin sirve como criterio para determinar si un proceso


es reversible, irreversible o imposible.

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