PROCESOS INDUSTRIALES

COPULACION

COPULACION

DEFINICION
Es la reaccin entre las sales de
diazonio (diazocompuestos) con
ciertos compuestos aromticos
(amino o hidroxiaromticos) para dar
azocompuestos (colorantes azoicos).

COPULACION

REACCION CARACTERISTICA
+

Ar N2

ION DIAZONIO

Ar ' H
AMINO O
HIDROXIAROMATICO

Ar
GRUPO DIAZO

Ar '

COLORANTE AZOICO

H+

COPULACION

REACCION CARACTERISTICA (cont.)

El diazocompuesto est
constituido por una mezcla en
equilibrio de la forma activa (sindiazo) y de la forma inactiva (anti).

COPULACION

REACCION CARACTERISTICA (cont.)

Ar

FORMA ACTIVA
(SIN-DIAZO)

Cl

Ar

Cl
FORMA INACTIVA
(ANTI)

COPULACION

REACCION CARACTERISTICA (cont.)

La forma del diazocompuesto que

interviene en la reaccin de
copulacin es la forma activa (sindiazo)

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION

En general, el anillo aromtico (Ar H)

que sufre el ataque del ion diazonio,
debe tener un grupo de fuerte tendencia
a liberar electrones: normalmente estos
son OH, NH2 o NR2.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)

Por lo comn, la sustitucin se

realiza en la posicin para con
respecto al grupo activante.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)
N

OH

Cl
SAL DE DIAZONIO

HIDROXIAROMATICO

N
GRUPO AZOBENCENO

OH

p - HIDROXIAZOBENCENO

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)
N

NH2

Cl
SAL DE DIAZONIO

AMINO AROMATICO

N
GRUPO AZOBENCENO

p - AMINOAZOBENCENO

NH2

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)

La copulacin con fenoles se hace

en medio moderadamente alcalino,
mientras que con aminas se hace en
ambiente ligeramente cido.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)

La velocidad de copulacin con hidroxi- o

aminoaromticos para formar colorantes
azoicos:

Aumenta por la presencia de grupos

sustituyentes desactivantes en la sal
de diazonio, como el Cl, NO2.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)

La velocidad de copulacin con hidroxi- o

aminoaromticos para formar colorantes
azoicos:

Disminuye por la presencia de

grupos sustituyentes activantes en la
sal de diazonio.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION DE
COPULACION (cont.)

El grupo diazo (- N = N -) es un
grupo cromforo (da color).

Los grupos NH2 y OH, son grupos

auxcromos (estabilizan el color).

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION
DE COPULACION (cont.)

Es el sistema conjugado el que

estabiliza la molcula y no
permite la salida del - N = N -,
que da el color.

COPULACION

PROPIEDADES DE LA REACCION
DE COPULACION (cont.)
N=N

GRUPO
CROMOFORO

H
H

GRUPO
AUXOCROMO

COPULACION

AGENTE DE PROCESO

El agente de proceso es
denominado componente de
copulacin.
n

Entre los componentes de

copulacin, tenemos:

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

HIDROXIBENCENOS Y NAFTALENOS
OH

CH3

OH
OH

FENOL

CRESOLES

OH
COOH
OH

RESORCINOL

OH
ACIDO
SALICILICO

NAFTOLES

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

HIDROXIBENCENOS Y NAFTALENOS
(cont.)
La reaccin se lleva a cabo de tal
forma que la copulacin se realiza
por sustitucin de un tomo de
hidrgeno en posicin orto o para
con respecto al grupo hidroxilo.

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

HIDROXIBENCENOS Y NAFTALENOS (cont.)
N

OH

Cl

NaO3S

Cloruro de bencenodiazonio

6-Hidroxi-2-naftalenosulfonato de sodio
OH

Anaranjado de
crocena
SO3Na

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

AMINOBENCENOS Y NAFTALENOS
CH3

N(CH3)2

NH2
mToluidina

NH2

NH2

SO3H

NH2

N,Nm-Fenilendiamina
Dimetilanilina

NH2

Naftilaminas

Acidos
naftilaminosulfnicos

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

AMINOBENCENOS Y NAFTALENOS (cont.)

Los aminocompuestos son menos

reactivos que los hidroxicompuestos
y solamente se copulan por el tomo
de carbono en posicin para con
respecto al grupo amino.

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

AMINOBENCENOS Y NAFTALENOS (cont.)

Los aminocompuestos N-alqulicos

o dialqulicos se copulan ms
fcilmente que las aminas
primarias.

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

AMINOBENCENOS Y NAFTALENOS (cont.)
CH3
HO3S

Cl

N
CH3

CH3
HO3S

N
CH3

Anaranjado de
metilo

COPULACION

AGENTE DE PROCESO (cont.)

AMINOHIDROXICOMPUESTOS
OH

OH

NH2
m-AMINOFENOL

SO3H
NH2

AMINONAFTOLES

NH2
OH
ACIDOS
AMINONAFTOLSULFONICOS

COPULACION

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA COPULACION

A.

CONCENTRACION
La velocidad de la reaccin es proporcional
a la concentracin. Por esto, en el caso de
reacciones lentas es importante mantener
la concentracin de los reactivos tan
prxima a su punto de saturacin.
saturacin

COPULACION

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA COPULACION (cont.)

B.

TEMPERATURA

Al elevar la temperatura aumenta la

velocidad de copulacin, pero tambin es
mayor la velocidad de descomposicin de
los diazocompuestos; por esto es
conveniente realizar la copulacin a
temperaturas bajas.
bajas

COPULACION

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA COPULACION

(cont.)
B.

TEMPERATURA (cont.)

Para copulaciones en solucin alcalina

se trabaja a temperaturas inferiores a
15 C; y cuando se realizan en solucin
cida puede hacerse entre 10 y 60 C.

COPULACION

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA COPULACION

(cont.)
C.

pH

La velocidad de reaccin es tanto

mayor cuanto mayor es la
concentracin de la forma activa.

La concentracin de la forma activa

depende del pH de la solucin.

COPULACION

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA COPULACION (cont.)

C.

pH (cont.)

Para diazocompuestos no
sustituidos se tiene una actividad de
copulacin mxima a pH = 9,
9
puesto que a este valor de pH se
tiene un valor mximo de la relacin
entre las formas activa e inactiva.

COPULACIO
N

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

COPULACION (cont.)
D.

TIEMPO
Las copulaciones alcalinas con
hidroxicompuestos son, en general, muy
rpidas, pero las copulaciones cidas
con aminocompuestos duran desde
algunos minutos hasta varias horas.
horas

COPULACIO
N

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

COPULACION (cont.)
E.

DISOLVENTE

Se trabaja comunmente en soluciones

acuosas,
acuosas puesto que los
diazocompuestos son lo
suficientemente solubles en agua, as
como los componentes de copulacin.
n

COPULACIO
N

FACTORES QUE INFLUYEN EN LA

COPULACION (cont.)
E.

DISOLVENTE (cont.)

La adicin de glicerina a la
solucin acuosa aumenta la
velocidad de la reaccin de
copulacin.
copulacin

COPULACIO
N
Na2CO3
HIELO

AGUA

SAL DE
DIAZONIO

REACTOR

COMPONENTE DE
COPULACION

NaCl

NaOH(ac)

COLORANTE
AZOICO

FILTRO

FILTRADO

CAKE

AIRE

NaCl

SECADOR

MOLINO

PRODUCTO A
EMPAQUETADO

COPULACIO
N

COPULACION CON HIDROXICOMPUESTOS

EN SOLUCION ALCALINA

El reactor de copulacin es cargado

con agua, aadiendo luego el
componente de copulacin.

Enseguida se agrega una solucin

de NaOH al 30 % para la disolucin
del componente de copulacin en el
medio de la reaccin.

COPULACIO
N

COPULACION CON HIDROXICOMPUESTOS

EN SOLUCION ALCALINA (cont.)

Luego se enfra la carga de reaccin

por debajo de los 15 C por adicin
de hielo.

Se agrega Na2CO3.

COPULACIO
N

COPULACION CON HIDROXICOMPUESTOS

EN SOLUCION ALCALINA (cont.)

Manteniendo una agitacin

vigorosa se vierte rpidamente la
solucin de la sal de diazonio
obtenida anteriormente.

Se agita por un tiempo determinado

COPULACIO
N

COPULACION CON HIDROXICOMPUESTOS

EN SOLUCION ALCALINA (cont.)

Luego se aade NaCl.

Enseguida se filtra la mezcla

La pasta filtrada se seca en un

secador con aire.

COPULACIO
N

COPULACION CON HIDROXICOMPUESTOS

EN SOLUCION ALCALINA (cont.)

El producto se muele y se mezcla

con sal (25 % de colorante).

La mezcla se empaqueta.