TERMODINAMICA

Contacto

Termodinmica
Estudia Las transformaciones de la energa
entre los sistemas.
Termodinmica

Definiciones
SISTEMA
Cualquierpartedeluniversoquesedeseaestudiar.
Laposicinexactadelasfronterasdelsistemasefijade
acuerdoalproblemaquesedeseaestudiar.
Unsistemapuedeserporejemploungrupodetomos,
demineralesoderocas,petrleo,agua,etc.
Loscambiosqueocurrenenelsistemapuedenono
involucrarinteraccinconelentorno.

alrededores

Sistema aislado
Tienenenergaymasaconstantedebidoaquesus
fronterasson:
- rgidas,porloquenopermitenelintercambiode
energamecnica;
- perfectamenteaisladasdelcalor,impidiendoelflujode

calor;
- impermeablesalintercambiodemateria.
Estossistemasnoocurrenenlanaturaleza,sinembargo
sonimportantesporquelasreaccionesqueocurrenen
sistemasaisladossonaquellasquenopuedenliberaro
absorbercalorocualquierotraformadeenerga.

aislado

Sistema cerrado
Nohayintercambiodemateriaentreelsistemayalrededores(masay
composicinconstante). Haytransferenciadeenergahaciadentroohacia
afueradelsistema;Ejemplo:calentamientodeuntanqueconteniendoagua.

Sistema abierto
Haytransferenciatantodeenergacomodemateriahaciadentroohacia
afueradelsistema.
Elsistemapuedeestarabiertoaunaespecieovariasespeciesqumicas.
Lamayoradelossistemastermodinmicossonabiertos.Ejem.Unacolumna
dedestilacinfraccionada,elfuncionamientodeunmotoragasnatural,etc.

Sistema adiabtico
Categoraespecialdelossistemasaisladosenelcualnohayintercambiode
calorconelentorno,perosepuedetransferirenergaatravsdelasfronteras
delsistemaenformadetrabajo.

FASE

Escadaunadelaspartesdelsistemafsicamente
homogneayqueseseparandelasdemspartesdel
sistemaporsuperficiesbiendefinidasysepuedenseparar
mecnicamentedelasotrasfases.Unsistemapuedeestar
compuestoporunafase(sistemahomogneo)opordoso
msfases(sistemaheterogneo).
P.ej.unasolucinsobresaturadadeclorurodesodio,una
mezcladegases,etc.
Estado: Es la condicin en que un sistema se encuentra en
un instante particular.
Energa: Capacidad de la materia para realizar un trabajo.
Proceso: Conjunto de trnsformaciones de un sistema para
pasar de un estado a otro.
Camino: es una sucesin de estados, a travs de los cuales
un sistema pasa para llevar a cabo algn proceso.

EQUILIBRIO

Unsistemaestenequilibrio termodinmicocuandonoseobservaningn
cambioensuspropiedadestermodinmicasalolargodeltiempo.Ocuandose
encuentraenequilibriomecnico.Trmicoyqumico.
Esteestadotienedosatributos:
1.Enunsistemaenequilibrioningunadesuspropiedadescambianconel
tiempo.
2.Unsistemaenequilibrioretornaraeseestadodespusdehabersido
perturbado,estoes,alcambiarligeramenteunoomsparmetrosy
regresarlosnuevamenteasusvaloresoriginales.
Cualquier sistema que tenga gradientes de temperatura,
presin o composicin, tender a cambiar hasta eliminar
esos gradientes.
P. ej. Dos cuerpos a diferentes temperaturas, llegarn al equilibrio
trmico al igualar las sus temperaturas.

Equilibrio estable
Niveldeenergamsbajo.Renelos
atributosdeequilibrio.P.ej.grafito.

Analoga mecnica de un sistema qumico.

Los sistemas naturales tienden a estados

de mnima energa.

Equilibrio metaestable
Renelosatributosdeequilibrio,perono
tieneelnivelenergticomsbajo.Slosi
sesuperalabarreradeenerga(energade
activacin)seaccederalestadoestable.
P.ej.Diamanteenlasuperficiedelatierra
Sistema inestable
El sistema cambia muy
infinitesimalmente lento con el tiempo
que parece no llevar a cabo cambio
alguna en sus propiedades.

Laformaestabledeunasustanciaes
diferenteadiferentescondiciones.
Ejemplos:
a) A+5ClaformaestabledeH2Oes
agua,ya5Ceshielo.
b) AaltaPyT,laformaestabledeCes
diamante,abajaPyTesgrafito.

VARIABLES o PROPIEDADES DE ESTADO

Los sistemas en equilibrio tienen propiedades mensurables.
Unafuncin de estado, escualquiercantidadquetieneunvalorfijoe
invariableenunsistemaenequilibrio.(p.ej.,temperatura,densidad,volumen,
presin,).Estasvariablescaracterizanalosestadostermodinmicosy
dependenslodelestadopresentedelsistemaynodelaformaenquese
alcanzeseestado.Suscambiossolamentedependedelestadoinicialyfinaldel
proceso,independientesdelcaminoseguido.Estasson:T,P,V,U,H,S,AyG.

PROCESO ISOBARICO

PROCESO ISOCORICO

Propiedades extensivas
Sonproporcionalesalacantidaddemateriaconsideradayporlotanto
dependendeltamaodelsistema(delamasa).Estaspropiedadesson
aditivas;elvalordeltodoesigualalasumadelaspartes.Ej.volumen,masa,
energainterna,entalpa,entropia,etc.

Propiedades intensivas
Sonindependientesdelacantidaddemateria(deltamaodelsistema).No
sonaditivas.Ej.,concentracin, temperatura, presin,densidad,etc.Incluye
propiedadesmolares,comoelvolumenmolar.

PROCESOS

Conjunto de transformaciones de un sistema para pasar de

un estado a otro.
.Sereconocendostiposextremoseidealesdeprocesotermodinmico:
Proceso termodinmico irreversible
Procesomuyrpido,brusvco,confriccin,etc.Seorientaenunasola
direccincuandotranscurre.Laexplosicndeladinamita,etc.

Proceso termodinmico reversible

Esaquelqueserealizaenformainfinitesilamnentelentaconeltiempo,
indefinido,detalmaneraquecuandosregresaensentidocontrario,pasar
porlosmismosestadosenquepasenformadirecta.
Cambiodeunestadoinicialestableaunestadofinaltambinestable,
pasandoporunasecuenciacontinuadeestadosdeequilibrio.Enla
naturalezanoexistenprocesosperfectamentereversibles,seempleanslo
comomodelostermodinmicos.
Proceso: Cclico, isocrico, isotrmico, isobarico, isotrpico,

Primera Ley de la Termodinmica

Ley de la conservacin de la energa: La energa no se crea ni se
destruye
Energa interna (U): Energa asociada con la materia
independiente de su posicin y velocidad (potencial y cintica.
Est relacionada con la estructura de las molculas. Es una
funcin de estado.
Laenergatotal,ET,deunsistemapuededescomponerseenenergademasa(Em),energa
cintica(Ek),energapotencial(Ep),yenergainterna(U):

ET = E m + E k + E p + U
LaenergainternaUconsideralaenergadelaspartculasqueconstituyenelsistemaysus
Transferencia de energa
interaccionesacortadistancia.
Convencin de signos:
Ensistemas cerrados,elintercambiodeenerga(E)entreel
sistemayelentornoslopuedeocurrirendosformas:
Calor (q)
Energaquefluyeatravsdelafronteradeun
sistemaenrespuestaaungradientedetemperatura.
Trabajo mecnico (w):Energaquefluyeatravsdelafrontera
deunsistemaenrespuestaaunafuerzaquesedesplaza cierta
distancia(p.ej.cuandounsistemacambiadevolumen).

+q

-q
+w

SISTEMA

-w

TRABAJO DE EJE

PROCESOADIABATICO

Formulacin de la Primera
Ley de la Termodinmica

U = q + w

wrev = - P dV aP=cte
Enladefinicindetrabajo(w)seincluye
unsignonegativoparaobtenertrabajo
positivorealizadosobreelsistema
Para un cambio infinitesimal:
dU = dq + dw
dU = dq PdV

(P = cte)

Si se suministra calor a un sistema (+dq), ste se expandir (+dV),

realizando trabajo sobre el entorno (- PdV).
El aumento en la energa interna (U) debida al calor absorbido, es
compensado por el trabajo (w) liberado hacia el entorno.

PROCESO
ISOTERMI
CO

Primera Ley de la
Termodinmica
Ejemplo

Expansin isotrmica de una burbuja de gas en ascenso.

Al bajar P, la burbuja se expande realizando trabajo sobre el
entorno. Para mantener T constante, el gas debe absorber calor
del entorno:
q = -w;
w < 0(liberatrabajo);
q > 0(absorbecalor).

Qu pasara si se aumenta la presin del sistema?

Continuacion

Vlvula reductora de presion

PROBLEMAS
Calculeelvolumenocupadopor1kgde

etanoa354Cy50atm,mediantelaleyde
losestadoscorrespondientes.Lasconstantes
crticasparaeletanoson:Pc=48,2atm;
Tc=305,4K.

ESPRESAR LA ECUACION DE VAN

DE WAALS EN FORMA VIRIAL EN
UNA SERIE DE POTENCIAS EN
RELACIN AL VOLUMEN.

 DOSRECIPIENTESRIGIDOSDEIGUALTAMAO

SECONECTANMEDIANTEUNATUBERIADE
VOLUMENDESPRECIABLE(TALCOMOSE
MUESTRAENLAFIGURA).UNODELOS
RECIPIENTESSEINTRODUCEENUNBAOALA
TEMPERATURACONSTANTEDE200K,MIENTRAS
QUEELOTRORECIPIENTESEINTRODUCEEN
UNBAOA300K.ESTANDOLOSRECIPIENTES
ENESTASCONDICIONESSEINYECTA1MOLDE
UNGASIDEAL.CALCULAR:
ELNUMERODEMOLESENCADARECIPIENTE.

 UTILICELASSIGHUIENTESDENSIDADESDEL

AGUAENFUNCIONDELAPYTPARAESTIMAR
PARAELAGUAA25Cy1ATM.
--------------------------------------------------------T(C)
P(atm)
(g/cm3)
--------------------------------------------------------25
1
0,997044
26
1
0,996783
25
2
0,997092
---------------------------------------------------------

 Unmoldeungasideala27Cy1,0MPa,se

xpandenreversibleyadiabaticamentehasta
unapresinfinalde0,10MPa.Calcularla
temperaturafinal,asicomo:a)qb)Wc)
Ud)H.
Culessernlosvaloresdea)qb)Wc)
Ud)H,sielgasseexpandierapartiendo
delasmismascondicionesdePyT,en
contradeunapresinconstantede0,10
Mpa.

 Unmoldegasidealdiatmicoseencuentraa

25Cy2atmdepresin.Duplicasuvolumen
siguiendolossiguientesprocesos
reversibles:1)Expansinisotrmica2)
Expansinadiabticac)Expansinalolargo
delatrayectoria:P=0,1V+k,dondeP=atm,
V=dm3/molykunaconstante.Calcular:
A)Lapresinfinalencadaproceso
B)Graficarcadaprocesoenundiagrama
Pvs.V
C)q,W,U,encadproceso.

 Secomprimeunmoldeaireencondiciones

normalesreversibleseisotermicamente
hastareducirsuvolumenalamitad.Luego
seexpandeporvaadiabticareversible
hastaalcanzarsupresinoriginal.Calcule:
A)Eltrabajototalasociadoalosprocesos
B)Elcalortotal
C)Lavariacindelaenergainterna
D)Latemperaturafinal