TRATAMIENTOS SECUNDARIOS

Tratamiento Qumico

Tratamiento de Aguas cidas. Prevencin y Reduccin

de la Contaminacin
Un agua es cida cuando su pH<7. No Obstante, ello
no exige que deje de ser potable o resulte nociva hasta
alcanzar niveles bastante inferiores (por Ejemplo, deja
de ser potable para pH< 5.5).
A no ser por causas antrpicas, resultan muy raros de
encontrar pH<3.5 pH>10.5, existiendo una tendencia
natural a su neutralizacin (por saturacin,
precipitacin, dilucin, etc.), resultando estas
anomalas las ms agresivas
La solubilidad de rocas y minerales, se ve fuertemente
afectada por el pH del medio, de forma que, un agua
cida suele, adems de ser nociva por su pH, ir
acompaada de numerosos metales en disolucin, que
aportan una importante toxicidad al efluente.

Tratamiento de Aguas cidas. Prevencin y Reduccin

de la Contaminacin
Las aguas cidas (Fig 1) se pueden formar tanto en
el interior como en la superficie, por oxidacin de la
pirita (FeS2 u otros sulfuros) en presencia de
humedad, expuesta a las condiciones atmosfricas,
pudiendo
acceder
al
sistema
hidrulico
subterrneo, contaminando acuferos, o surgir
como efluentes que vierten en cursos de agua
superficial.

Fig. 1: Problemtica ambiental de las aguas cidas. (a)

Efluente de agua cida cargada en metales pesados (cobre),
en la Mina de Sossego (Carajs, Brasil); (b) Efluentes cidos
en rea minera abandonada de So Domingos (Portugal); (c)
Ro Odiel.

Son aguas que se producen como resultado de la

oxidacin qumica y biolgica de sulfuros metlicos,
especialmente pirita o pirrotita, que se pueden encontrar
presentes o formando parte de botaderos, relaves, basuras
municipales, etc.

La oxidacin se produce cuando las

rocas conteniendo sulfuros son
expuestas al aire y al agua

 Valores de pH por debajo

de 7 hasta 1.5
Alcalinidad decreciente y
acidez creciente
Concentraciones
elevadas de sulfato
Concentraciones
elevadas de metales
(disueltos o totales)
Concentraciones
elevadas de slidos
disueltos totales

La pirita, el mineral ms comn de sulfuro, se puede oxidar por mecanismos directos.

Estos mecanismos han sido explicados por Silver (1989), y son ilustrados por la serie
siguiente de ecuaciones:
4FeS2 (s) + 4H2O + 14 O2 = > 4 FeSO4 + 4H2SO4
(1)
4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 = > 2Fe2(SO4)3 + 2H2O
(2)
_________________________________________
4FeS2 + 15O2 + 2H2O = > 2Fe2(SO4)3 + 2H2SO4
(3)

La ecuacin (1) muestra la oxidacin directa de la pirita con

formacin de sulfato ferroso, que es entonces oxidado a sulfato
frrico, en la ecuacin (2) los "microorganismos pueden catalizar
significativamente el ndice de oxidacin de la pirita
especialmente cuando median la oxidacin de FE (III) a FE III)"
(Wildeman y Laudon, 1989). El ion frrico formado puede
entonces oxidar rpidamente el mineral segn la ecuacin (4):
2FeS2 + 2Fe2(SO4)3 = > 6FeSO4 + 4S
(4)
O puede ser hidrolizado produciendo el hidrxido frrico como
precipitado:
Fe+3 + 3H2O = > Fe(OH)3 (s) + ion ferroso de 3H+

(5)

El in ferroso (ecuacin 4) puede entonces ser oxidado

biolgicamente al ion frrico, y del sulfuro elemental al cido
Sulfrico.

Botaderos de material estril (<0.2% Cu).

Botaderos de sulfuros de baja ley (0.2- 0.4% Cu)
Relaves y eventuales derrames de concentrados.

Zonas fracturadas (crter) en superficies

de minas Subterrneas.
Grandes tajos de la minera a cielo
abierto.

Este fenmeno puede

permanecer por mucho tiempo
si no se toman medidas
adecuadas como el tratamiento
pasivo y activo.

El uso de reactivos sintticos

En este caso lcalis y

floculantes

El uso de energa elctrica

En un estanque o en una
clarificadora

Sedimentacin intensificada

En un estanque o en una
clarificadora

Precipitacin de hidrxidos.
Actualmente el tratamiento activo de las aguas acidas de
mina estn basadas en la precipitacin de hidrxidos .
Se precipita es un proceso de tres pasos.
- Oxidacin .
para convertir Fe2+ en Fe3+
- Dosis con lcalis
especialmente Ca(OH)2, pero tambin con Na(OH)2 y
otras sustancias
Sedimentacin

Oxidacin
La
oxidacin
se
realiza
tradicionalmente por una cascada de
aireacin. Sin
embargo, en
circunstancias apropiadas el proceso
de oxidacin puede intensificarse por
la aplicacin de otros enfoques
mecnicos, o por el uso de reactivos
qumicos (especial mente perxido de
hidrgeno (H2O2).

Dosis con lcalis

En cuanto al proceso de dosis con lcalis,
cada reactivo tiene sus propias ventajas e
inconvenientes. Generalmente el reactivo
ms econmico es la cal apagada
(Ca(OH)2). Sin embargo, donde se precisa
precipitar altas concentraciones de Mn, Zn
y/o Cd, la sosa custica suele resultar ms
barata todava. Donde el espacio disponible
para una planta de tratamiento es muy
pequeo, se puede usar amonaco (en
forma de gas).

Sedimentacin
El uso de la sedimentacin frecuentemente
ofrece las oportunidades ms importantes para
intensificacin del proceso de tratamiento en su
totalidad. Eso es porque el proceso de
sedimentacin gobierna la densidad del lodo de
hidrxidos producido, que a su vez controla el
volumen de residuos que se precisa recoger.
La sedimentacin en un estanque sencillo suele
dar lodos con un contenido en slidos de 5% (en
peso) o menos. Con otros enfoques, se puede
aumentar este contenido en slidos hasta un
40%.

Proceso HDS
Un enfoque sencillo pero muy exitoso es el
proceso HDS (high-density sludge). En este
proceso (Figura 2) se bombea un porcentaje (~
80%) del lodo final del estanque de
sedimentacin hasta el punta de arranque de la
planta.
Las partculas de lodo presentan ncleos para la
precipitacin de nuevos hidrxidos, y obtenemos
una precipitacin final de lodo con un 20% de
slidos en peso.
La densidad puede aumentarse ms por
aplicacin de filtros, prensas, etc.

Proceso HDS
La optimizacin de la densidad y estabilidad de lodos
fue el motivo para el desarrollo de una nueva
variedad de precipitacin de hidrxidos, en la que la
reaccin es controlada y cada partcula de hidrxido
de hierro es abrigada por una capa de slice.
Tras ensayos a escala piloto, este mtodo esta ya en
marcha a escala real enVenn Quarry (una mina a cielo
abierto para agregados en Devon, Inglaterra, que
tiene un problema de drenaje cido), aunque no se ha
perfeccionado esta aplicacin todava.

Los principios de la reduccin bacteriana de sulfatos, y la

precipitacin de los metales blancos en la forma de sulfuros.
Hasta la fecha, no se han vista aplicaciones de esta
tecnologa a escala real para aguas de minas. (La nica
aplicacin a escala real ha sido para un ingenio de zinc en
Holanda).
Sin embargo, se han vista aplicaciones exitosas a escala
piloto (en la mina Wheal Jane, UK, par ejemplo), y de estas
pruebas es claro que los procesos de RBS ocupan un nicho
importante en dos circunstancias comunes:
donde la desalinizacin de las aguas es imprescindible
donde existen aguas altamente contaminadas por metales
valiosos (tales como Cu, Zn)

Conclusiones
Tratamiento activo, especialmente
por precipitacin de hidrxidos,
pero tambin par mtodos que
aprovechan reduccin bacteriana
de sulfatos.
Quizs el reto ms importante es la
evolucin de mtodos baratos para
desalinizar las aguas

Los drenes de caliza anxica (ALD) consisten en una

capa de caliza recubierta por diferentes materiales, y
aaden Alcalinidad al agua de mina (Fig. 3.3.1).
Las condiciones anxicas permiten que la disolucin
de la caliza pueda tener lugar sin que sta se recubra
por xidos e hidrxidos de hierro.
La finalidad de los sistemas ALD es reducir la acidez
mineral y generar alcalinidad y debe ser seguido por un
sistema aerobio en el cual los metales sean eliminados
mediante reacciones de oxidacin e hidrlisis.

Sistema ALD
Los sistemas ALD producen alcalinidad a un costo ms
bajo que los humedales. Sin embargo, no todas las
aguas de mina son adecuadas para un pretratamiento
con ALD. Los principales factores qumicos que limitan
la utilidad de los ALD son la presencia de hierro frrico
(Fe3+), aluminio (Al) y oxgeno disuelto (DO). Cuando las
aguas cidas que contienen Fe3+ Al entran en contacto
con caliza, se forman partculas de hidrxidos (FeOOH
Al(OH)3) sin que sea necesario el oxgeno. El
hidrxido frrico puede recubrir la caliza, limitando su
futura disolucin. Por el contrario no se ha determinado
hidrxidos de aluminio recubriendo la caliza.

Sistema ALD
La concentracin de ambos precipitados dentro del
sistema ALD puede eventualmente hacer decrecer la
permeabilidad del drenaje y causar obturacin. La
presencia de oxgeno disuelto en el agua de mina
provocar la oxidacin de hierro ferroso a frrico dentro
del ALD, y podr entonces causar encostramiento y
obturacin.
Mientras que el funcionamiento a corto plazo del ALD
que recibe aguas de mina con elevados contenidos de
Fe3+, Al DO puede ser espectacular por la alta
eliminacin de metales, su funcionamiento a largo plazo
es ms cuestionable.

Sistema ALD

Sistema ALD
En los sistemas ALD la alcalinidad se produce cuando el
agua cida entra en contacto con caliza en un ambiente
cerrado, anxico.Es importante utilizar caliza con alto
contenido en CaCO3 a causa de su alta reactividad en
comparacin con una caliza con alto contenido en MgCO3
CaMg(CO3)2. Las calizas utilizadas en sistemas ALD que
funcionan bien contienen de un 80 a 5% de CaCO3

Este es el caso de los sistema ALD, que slo resultan

apropiados para tratar aguas con bajos contenidos de
hierro frrico, aluminio y/o oxgeno disueltos. Adems
poseen una capacidad limitada para generar alcalinidad,
cuyo mximo se estima en unos 300 mg/l para los
diseos actuales (Hedin et al., 1994).
Tambin la disposicin fsica de la captacin del agua a
tratar condiciona su funcionamiento, ya que el contenido
en oxgeno disuelto del agua de mina que ha estado
expuesta a la atmsfera generalmente excede el lmite
aceptable para un ALD. Obviamente, los sistemas de
caliza anxica no se pueden tampoco usar tras un
sistema de tratamiento de tipo aerobio

Desde su implantacin, se han ido

desarrollando
diferentes diseos de sistemas pasivos dirigidos a forzar
al agua a desplazarse a travs de los lechos de materia
orgnica y caliza dentro del sistema, y se observ que los
sistemas que favorecen un flujo vertical se mostraban
como
los
ms
favorables.
Las
limitaciones de los sistemas ALD son eliminadas mediante
las elevadas presiones que el agua experimenta en un
sistema de flujo vertical (SAPS) en comparacin con las
reducidas presiones existentes en un sistema de flujo
lateral como el ALD. Adems, las secciones
perpendiculares al flujo son mucho mayores en el caso de

Estos sistemas, normalmente estn constituidos por

capas alternas de compost y caliza, y reciben el nombre
de sistemas sucesivos productores de alcalinidad.
(Successive
Alkalinity-Producing
Systems:
SAPS),
sistemas reductores y productores de alcalinidad
(Reducing and Alkalinity- Producing Systems: RAPS) o
humedales Anaerobios de flujo vertical.

Se trata sistemas hbridos entre los humedales con sustrato orgnico y los
sistemas ALD, ya que consisten en balsas compuestas por dos capas: una
superior de materia orgnica (abono, compost, etc.) de unos 50 cm de
espesor y otra inferior de grava caliza de 0.5 - 1 m de espesor. El nivel de
agua libre est por encima de ambas capas (1 - 2 m) y el sistema en su
conjunto es drenado por su parte inferior mediante redes de tubos, con lo que
se garantiza un flujo del agua en sentido vertical (Fig. 3.4.2).
La capa superior de sustrato orgnico tiene por funcin transformar el Fe+3 a
Fe2+ y eliminar el oxgeno disuelto del agua con lo que la caliza de la capa
inferior no se recubre de precipitados de hidrxido de Fe3+, con lo que la
disolucin de carbonato clcico puede ser mantenida durante muchos aos,
proporcionando grandes incrementos de alcalinidad y aumento de al sistema.
Adems, los SAPS se pueden usar en serie hasta alcanzar condiciones
netamente alcalinas (Watlaf, G.R., et al., 1995).

Sistema SAPS
Se trata sistemas hbridos entre los humedales con sustrato orgnico y
los sistemas ALD, ya que consisten en balsas compuestas por dos
capas: una superior de materia orgnica (abono, compost, etc.) de unos
50 cm de espesor y otra inferior de grava caliza de 0.5 - 1 m de espesor.
El nivel de agua libre est por encima de ambas capas (1 - 2 m) y el
sistema en su conjunto es drenado por su parte inferior mediante redes
detubos,con lo que se garantiza un flujo del agua en sentido vertical (Fig.
3.4.2).
La capa superior de sustrato orgnico tiene por funcin transformar el
Fe3+ a Fe2+ y eliminar el oxgeno disuelto del agua con lo que la caliza de
la capa inferior no se recubre de precipitados de hidrxido de Fe 3+, con lo
que la disolucin de carbonato clcico puede ser mantenida durante
muchos aos, proporcionando grandes incrementos de alcalinidad y
aumento de pH al sistema. Adems, los SAPS se pueden usar en serie
hasta alcanzar condiciones netamente alcalinas (Watlaf, G.R., et al.,
1995).

Sistema SAPS

Tratamiento de Aguas cidas. Tratamientos Pasivos

Tratamiento de drenaje de cidos de minas en humedales
construidos
El trmino humedales construidos se refiere a un rea diseada y construida
para contener la planta de humedales a travs de la cual, las aguas residuales
pasan para ser tratadas.
El propsito de los humedales construidos para tratamiento es permitir que
ocurra la reaccin qumica y biolgica natural en el sistema de tratamiento, y no
en el cuerpo de recepcin de agua. Las plantas y los microorganismos
desempean un papel importante. Las plantas proporcionan un rea superficial
para microbios y para transportar el oxgeno produciendo una zona de oxidacin
en la rhizosphere donde adicionalmente existen poblaciones microbianas. Este
complejo de vegetacin y microbios tiene una alta eficiencia en modificar
nutrientes, metales y otros compuestos.
Esta tecnologa se est volviendo atractiva para tratamiento de drenaje de mina
puesto que l ofrece mayores ventajas sobre el sistema de tratamiento
convencional (como mtodo de tratamiento qumico). El uso de qumicos y
energa estn virtualmente eliminados. Sin embargo despus del tratamiento, el
agua puede requerir un tratamiento qumico adicional, de tal modo que se ahorra
dinero.