PILAS

ELECTROQUIMICAS
CELDAS GALVNICAS Y
CELDAS
ELECTROLTICAS

TERMODINMICA DE SISTEMAS
ELECTROQUMICOS. PILAS GALVNICA
Sistemas electroqumicos: Aqullos en los que
reacciones de transferencia de electrones.
Zn
Cu

Cu2+
SO42-

Zn2+

Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

Reaccin por contacto directo.

As no es un dispositivo til para gene
corriente elctrica.

Pila electroqumica: Dispositivo en el que se

produce una
corriente elctrica (flujo de e- a travs de un
circuito) gracias a
una reaccin espontnea (pila galvnica o

Luigi Galvani
(1737-1798)

Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta

(1745-1827)

el siguiente

se
llama

Pila
Daniel
y cuyo
funcionamient
o es el
siguiente

En un recipiente se
sumerge una lmina
de
cinc
en
una
disolucin de sulfato

que tiene las

siguientes
particularidades

En
otro
recipiente
se
sumerge una lmina de
cobre (II) en una disolucin
de sulfato de cobre (II).

Al unirse los dos electrodos por un hilo

conductor
en el nodo
(electrodo -)

en el ctodo
(electrodo +)

Se
produce
la
oxidacin del cinc:
Zn Zn2+ + 2 eCon lo que se va
disolviendo
el
electrodo de cinc.

los e- cedidos
por el Zn
circulan por el
hilo conductor
hasta el
ctodo
producen
entonces

Se produce la reduccin
del Cu:
Cu2+ + 2 e- Cu
Y desaparece el sulfato
de cobre (II) y se
deposita en el ctodo de
cobre.

Una
diferencia
de
potencial, que al medirse
en un voltmetro da una
fuerza
electromotriz
(f.e.m.)

as para la pila
Daniel
a 298 K y 1 atm
y concentracin
1M

La f.e.m. vale 1,10

V.

Para representar simblicamente una pila, se utiliza

la siguiente notacin llamada diagrama de pila
Indica un cambio de
fase
Indica un puente
salino
A
la
izquierda
del
puente salino se sita el
nodo y a la derecha el
ctodo.
otras pilas
pueden
ser

Fe (s) Fe2+ (aq)

Cd (s)
nodo
Ctodo

as
para la Zn (s)
pila de
(s)
Daniell
a
veces
slo se
indica
n los
iones

otras veces se
indican las
concentracion
es iniciales

nodo
Zn (s) Zn2+ (aq)
Cu (s)
nodo

CuSO4(aq) Cu
Ctodo
Cu2+ (aq)
Ctodo

Zn (s) Zn2+ (0,1 M)

Cu (s)

Cu2+ (aq) Cu (s)

Ctodo

ZnSO4(aq)

nodo

Cu2+ (0,1 M)
Ctodo

Al (s) Al3+ (aq) Cd2+ (aq)

nodo

FUERZA ELECTROMOTRIZ DE UNA

PILA
Es la suma de las variaciones de potencial que se producen en los
dos electrodos.
o sea

pero

No puede medirse el
potencial
de
un
electrodo aislado.

V ctodo
f.e.m
pila
V nodo

por ello se
establece un
electrodo de
referencia que es

El electrodo estndar
de hidrgeno. Ver
Libro pag: 317.
Se burbujea una corriente de H2 a 1 atm
a travs de una disolucin de un cido
con una concentracin de protones 1 M
a la T de 298 K.

es un
electrodo de
gases en el
que

Como ctodo: se produce una reduccin y la

semirreaccin es:
puede

H+ + 1 e-

actuar

Como nodo: tiene lugar una oxidacin y la

semirreaccin es:
H2

H+

H2

1 e-

E red = 0,0 V

E oxid = 0,0 V

y esto le ocurre a la mayora

de los electrodos de forma que
y su
relacin es

En unas pilas actan como ctodo

reducindose y genera un potencial de
reduccin: Ered.

Eoxid =
-Ered

En otras pilas acta como nodo

oxidndose y genera un potencial de
oxidacin: Eoxid.

INTERPRETACIN Y USO DE LAS TABLAS DE

POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
Premisa
bsica

Al combinar una pareja de electrodos, el

de mayor potencial de reduccin acta
como
ctodo
(semirreaccin
de
reduccin), y el de menor potencial como
nodo (semirreaccin de oxidacin).
ejemplo: tenemos como datos
los potenciales de reduccin de
las siguientes parejas

NO3-/NO (+0,96 V)

semirreacciones

Al3+/Al (-1,66 V)
nodo (oxidacin): Al Al3+ + 3 eCtodo (reduccin): NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2
H2O

Epila = Ered-ctodo + Eoxid-nodo = 0,96 + 1,66 =

2,62 V

f.e.m. de
la pila

A mayor valor de potencial de

reduccin
estndar
de
un
electrodo mayor es la tendencia
a reducirse y por tanto mayor es
su poder oxidante.

El
electrodo
MnO4-/MnO2 (+1,67 V)
es ms oxidante que
el
electrodo
Cr2O72-/Cr3+ (1,33 V).

A menor valor de potencial de

reduccin
estndar
de
un
electrodo mayor es la tendencia
a oxidarse y por tanto mayor es
su poder reductor.

El electrodo Li+/Li (3,05

V)
es
ms
reductor
que
el
electrodo Zn2+/Zn (0,76).

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES

se puede
REDOX
Sabemos que si G < 0
G=-nEF
el
proceso
espontneo.

es

relacionar G
y E de forma
que

Si Ereaccin > 0
G < 0
reaccin
espontnea
Si E
< 0 G > 0 no es espontnea

por tanto

ELECTROLISIS. LEYES DE
FARADAY
electrolisis
tiene
Recipientes que
que

La
lugar en las
electrolticas.

cubas

como
sabemos en
ellas

Se
transforma
energa elctrica
en
energa
qumica.
o sea

Proceso inverso
al que se da en
una clula, celda
o pila galvnica.

son

contienen un
electrolito con dos electrodos:
nodo y ctodo. Los electrodos se
conectan a una fuente de corriente
continua; el nodo es el polo
positivo y el ctodo el negativo .
esquem
a

el estudio
cuantitativo de la
electrolisis se debe
a

Faraday
quien
dedujo

Primera Ley: la cantidad de

sustancia que se oxida o se
reduce en un electrodo es
proporcional a la cantidad de
electricidad que la atraviesa
(Q).

Segunda ley: la cantidad de

electricidad necesaria (Q) para
liberar un equivalente de
cualquier sustancia es de 96
500 C, o sea, 1 Faraday (F).

combinando
ambas leyes
obtenemos
n de equivalentes depositados

Q
It

F 96 500

I intensidad de corriente en Amperios

t tiempo en segundos

teniendo en
cuenta que

n de equivalentes

m (g)
Meq (g)