REPBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

INSTITUTO UNIVERSITARIO DE TECNOLOGA

"ANTONIO JOS DE SUCRE"
AMPLIACIN GUARENAS
SEGURIDAD INDUSTRIAL
TERMODINMICA
S.A.I.A

SUSTANCIA PURA
AUTOR: Katty Rivero
C.I.: 7.104.737

Guarenas, mayo 2015

SUSTANCIA PURA
Es toda sustancia que tiene su
composicin

qumica

homognea

invariante.
Ejemplo: El agua, el nitrgeno, el
oxgeno, el amonaco y muchos mas.
La sustancia pura puede presentarse
en distintas fases: slido, lquido y
gaseosa. Dependiendo de los valores de
presin y temperatura una sustancia
puede estar como slido, lquido o vapor o
presentarse en dos o tres fases a la vez.

EQUILIBRIO DE FASES
Recordemos que cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta
alcanzar el equilibrio, y que es posible determinar si un sistema est en
equilibrio con su entorno si la S

universo

o si las funciones de estado del

sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso contrario

analizando como variaran estas funciones de estado se puede determinar en
que sentido evolucionar el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones de
Gibbs.

As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto

por varias fases y especies es

, condicin que se cumple

cuando no hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema,

ni transporte de materia de una fase a otra del sistema.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA PURA

* LIQUIDO COMPRIMIDO O LIQUIDO
SUBENFRIADO

En una sustancia pura significa que est en

estado lquido y que no est a punto de
evaporarse sino que le falta una adicin de
calor o un cambio negativo en la presin para
hacerlo.
Si hablamos de lquido subenfriado
entendemos que la sustancia est como lquida
a una temperatura menor que la temperatura
de saturacin ( T < Tsat) para una presin
determinada.
Si hablamos de lquido comprimido
entendemos que la sustancia est como lquida
a una presin mayor que la presin de
saturacin (P > Psat) a una temperatura
determinada.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
* LIQUIDO SATURADO
Es aquel que est a punto de evaporarse. Es importante notar que
cuando una sustancia pura est como lquido saturado sta se halla
totalmente en ese estado, como lquido, nada de vapor ya que est a punto
de comenzar a crearse a partir del agua lquida saturada.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
* VAPOR SATURADO O VAPOR SATURADO SECO
Es un vapor que est a punto de condensarse. En esta fase la sustancia
est toda como vapor y es necesario retirar calor o aumentar la presin para
provocar que se generen gotas de lquido.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA

VAPOR SOBRECALENTADO

Es vapor que est a una temperatura ms alta que la temperatura de vapor

saturado, por lo cual la sustancia sigue estando toda como vapor pero ya no estar a
punto de condensarse o de formar pequeas gotas de lquido.
Si hablamos de vapor sobrecalentado entendemos que la sustancia est como toda
vapor a una temperatura mayor que la temperatura de saturacin ( T > Tsat) para una
presin determinada.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
TEMPERATURA DE SATURACIN Y PRESIN DE SATURACIN

La forma ms simple de entender estos conceptos es por medio de un ejemplo:

Siempre hemos sabido que el agua ebulle, o se comienza a evaporar, a 100C,
pero lo hace a esa temperatura porque la presin a la que se encuentra es la
presin atmosfrica que es 1 atmsfera. Conclusin: la temperatura a la cual una
sustancia pura comienza a cambiar de fase, bien sea comenzando a transformarse
de agua a vapor (lquido saturado) o de vapor a lquido (vapor saturado), se llama
temperatura de saturacin, y esta temperatura de saturacin siempre va a tener
ligada una presin que se llamar presin de saturacin.
Ahora, volviendo al ejemplo, si preguntan en una clase cual es la temperatura
de saturacin para el agua a una presin de 1 atm = 101.325 kPa, la respuesta
correcta sera 100C. Y si preguntan sobre la presin de saturacin para una
temperatura de 100C la respuesta correcta sera 1 atmsfera.
En pocas palabras, presin de saturacin es la temperatura de ebullicin para una
presin determinada y la presin de saturacin es la presin de ebullicin para
una temperatura determinada.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
VAPOR SATURADO + LIQUIDO SATURADO
Es un estado en donde dentro de un sistema
tenemos lquido al mismo tiempo que tenemos
vapor. Un ejemplo de esto es la preparacin de
una sopa en una olla a presin en donde al cabo
de algunos minutos habr agua y vapor dentro
de ella a cierta presin nica para ambas fases de
la sustancia.
Cuando hablamos de lquido mas vapor se
sobreentiende que existe la CALIDAD. La
calidad es la cantidad de masa de vapor con
respecto a la cantidad de masa total de la
sustancia. Es decir, si est como toda vapor,
calidad = 1, si est como todo lquido, calidad = 0,
porque no hay nada de masa en fase vapor
debido a que toda la masa est como lquido.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
CALIDAD
Como habamos dicho, es la cantidad de masa de vapor
presente con respecto a la cantidad de masa total dentro del
volumen de control. Estas son ecuaciones para hallar la
calidad de una sustancia pura.

Donde
vprom: volumen especfico promedio.
vf: volumen especfico del lquido.
vg: volumen especfico del vapor.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA
CALOR LATENTE
Calor necesario para que se de el cambio de
fase. A esta temperatura, que se mantiene fija, el
sistema pasa de tener solo agua a tener solo
vapor pasando por infinitos estados de lquido +
vapor. El calor latente es, digamos, la cantidad
de calor que una llama de estufa tiene que
transferir a una olla para que el agua dentro
cambie totalmente de fase lquida a fase vapor.
Existe el calor latente de fusin, que es la
cantidad de energa en forma de calor que se
absorbe durante la fusin, que equivale a la
energa liberada durante la congelacin, y el
calor latente de evaporacin, que es la cantidad
de energa absorbida durante la evaporacin y
equivale a la energa liberada durante la
condensacin.

VAPOR, LQUIDO, SLIDO EN UNA SUSTANCIA

PURA

PUNTO CRTICO
Lquido + Vapor en
equilibrio
con
sus
valores de presin y
temperatura mximos.
Se da en la punta
superior de la campana
de lquido + vapor en un
diagrama
T-v
(Temperatura
vs.

PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA

SUSTANCIA PURA
El principio de estado informa de la cantidad de propiedades
independientes necesarias para especificar el estado de un
sistema.
* Principio de Estado: puede establecerse que el nmero de
propiedades independientes, para sistemas de masa y
composicin conocidas, cuando se desprecian las influencias del
movimiento del sistema como un todo y las del campo
gravitatorio terrestre, es una ms que el nmero de interacciones
relevantes de trabajo.
* Un sistema simple es aqul en el que slo hay un modo por el
que la energa del sistema puede alterarse significativamente
mediante trabajo cuando el sistema describe un proceso
cuasiesttico.
* Resulta conveniente interpretar el principio de estado en
trminos de propiedades intensivas.

PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA

SUSTANCIA PURA
* En la superficie de la figura se representa la presin en funcin
de otras dos variables, la temperatura y el volumen especfico; es
decir: p = p(n, T). A esta superficie se la designa como superficie
p-n-T.
* Regiones de una sola fase: se trata de las regiones rotuladas
como slido, lquido o vapor en las que el estado queda definido
con cualesquiera dos de las propiedades p-nT.
* Regiones bifsicas: se presentan dos fases en equilibrio;
lquido-vapor, slido-lquido o slido-vapor. Estos equilibrios
pueden darse en los cambios de fase como vaporizacin, fusin y
sublimacin. En estas regiones la presin y la temperatura no
son independientes. El estado queda definido con el volumen
especfico y la presin o la temperatura.

PROPIEDADES INDEPENDIENTES DE UNA

SUSTANCIA PURA
* Lnea triple: es la nica lnea a lo largo de la cual se presentan
en equilibrio las tres fases. El estado queda definido por el
volumen especfico.
* Estado de saturacin es aqul en el que empieza o termina un
cambio de fase.
* Domo de vapor es la zona donde coexisten en equilibrio los
estados lquido-vapor.
* Las lneas que bordean el domo son las lneas de lquido
saturado y vapor saturado.
* La interseccin entre estas lneas de saturacin se denomina
punto crtico. A partir de ste se definen la temperatura crtica,
la presin crtica y el volumen especfico crtico.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
Ley de los Gases Ideales
La teora atmica de la materia define los estados, o fases, de acuerdo al
orden que implican. Las molculas tienen una cierta libertad de movimientos
en el espacio. Estos grados de libertad microscpicos estn asociados con el
concepto de orden macroscpico. Las molculas de un slido estn colocadas
en una red, y su libertad est restringida a pequeas vibraciones en torno a
los puntos de esa red. En cambio, un gas no tiene un orden espacial
macroscpico. Sus molculas se mueven aleatoriamente, y slo estn limitadas
por las paredes del recipiente que lo contiene.
Se han desarrollado leyes empricas que relacionan las variables
macroscpicas. En los gases ideales, estas variables incluyen la presin (p), el
volumen (V) y la temperatura (T). A bajas presiones, las ecuaciones de estado
de los gases son sencillas:
La ley de Boyle-Mariotte afirma que el volumen de un gas a temperatura
constante es inversamente proporcional a la presin. p1.V1 = p2.V2

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
La ley de Charles y Gay Lussac afirma que el volumen de un gas a presin
constante es directamente proporcional a la temperatura absoluta.
V1/T1 = V2/T2
Resumiendo:
p1.V1/T1 = p2.V2/T2 = constante
Definiendo las condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)
como, 1 atmsfera y 273 K, para el volumen que ocupa un mol de cualquier
gas (22,4 dm), esta constante se transforma en:
constante = 1 atmsfera.22,4 dm/273 K.mol = 0,08205
atmsferas.dm/K.mol
Y se define R como la constante de los gases ideales:
R = 0,08205 atmsfera.dm/K.mol
La combinacin de estas leyes proporciona la ley de los gases ideales,
tambin llamada ecuacin de estado del gas ideal:
p.V = n.R.T
donde n es el nmero de moles.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
Teora Cintica de los Gases
Con la llegada de la teora atmica de la materia, las leyes
empricas antes mencionadas obtuvieron una base microscpica.
El volumen de un gas refleja simplemente la distribucin de
posiciones de las molculas que lo componen. Ms exactamente,
la variable macroscpica V representa el espacio disponible
para el movimiento de una molcula. La presin de un gas, que
puede medirse con manmetros situados en las paredes del
recipiente, registra el cambio medio de momento lineal que
experimentan las molculas al chocar contra las paredes y
rebotar en ellas. La temperatura del gas es proporcional a la
energa cintica media de las molculas, por lo que depende del
cuadrado de su velocidad.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
La reduccin de las variables macroscpicas a variables
fsicas como la posicin, velocidad, momento lineal o energa
cintica de las molculas, que pueden relacionarse a travs de las
leyes de la fsica de Newton, debera de proporcionar todas las
leyes empricas de los gases. En general, esto resulta ser cierto.
La teora fsica que relaciona las propiedades de los gases con
la mecnica clsica se denomina teora cintica de los gases.
Adems de proporcionar una base para la ecuacin de estado del
gas ideal, la teora cintica tambin puede emplearse para
predecir muchas otras propiedades de los gases, entre ellas la
distribucin estadstica de las velocidades moleculares y las
propiedades de transporte como la conductividad trmica, el
coeficiente de difusin o la viscosidad.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
Ecuacin de Van der Waals
La ecuacin de estado del gas ideal no es del todo correcta: los gases
reales no se comportan exactamente as. En algunos casos, la
desviacin puede ser muy grande. Por ejemplo, un gas ideal nunca
podra convertirse en lquido o slido por mucho que se enfriara o
comprimiera. Por eso se han propuesto modificaciones de la ley de los
gases ideales
P.V = n.R.T
Una de ellas, muy conocida y particularmente til, es la ecuacin de
estado de Van der Waals
(p + a/v).(v - b) = R.T
donde v = V/n
a y b son parmetros ajustables determinados a partir de medidas
experimentales en gases reales. Son parmetros de la sustancia y no
constantes universales, puesto que sus valores varan de un gas a otro.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
La ecuacin de Van der Waals tambin tiene una
interpretacin microscpica. Las molculas interaccionan entre
s. La interaccin es muy repulsiva a corta distancia, se hace
ligeramente atractiva a distancias intermedias y desaparece a
distancias ms grandes. La ley de los gases ideales debe
corregirse para considerar las fuerzas atractivas y repulsivas.
Por ejemplo, la repulsin mutua entre molculas tiene el
efecto de excluir a las molculas vecinas de una cierta zona
alrededor de cada molcula. As, una parte del espacio total deja
de estar disponible para las molculas en su movimiento
aleatorio. En la ecuacin de estado, se hace necesario restar este
volumen de exclusin (b) del volumen del recipiente (V); de ah el
trmino (V - b).

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
Transiciones de fase
A temperaturas bajas (a las que el movimiento molecular se hace
menor) y presiones altas o volmenes reducidos (que disminuyen el
espacio entre las molculas), las molculas de un gas pasan a ser
influidas por la fuerza de atraccin de las otras molculas. Bajo
determinadas condiciones crticas, todo el sistema entra en un estado
ligado de alta densidad y adquiere una superficie lmite. Esto implica
la entrada en el estado lquido. El proceso se conoce como transicin de
fase o cambio de estado. La ecuacin de Van der Waals permite estas
transiciones de fase, y tambin describe una regin de coexistencia
entre ambas fases que termina en un punto crtico, por encima del cual
no existen diferencias fsicas entre los estados gaseoso y lquido. Estos
fenmenos coinciden con las observaciones experimentales. En la
prctica se emplean ecuaciones ms complejas que la ecuacin de Van
der Waals.

ECUACIONES DE ESTADO PARA LA FASE

VAPOR
Presin de Vapor
La presin de vapor en equilibrio con un lquido o un slido a
cualquier temperatura se denomina presin de vapor de la sustancia a
esa temperatura.
La presin de vapor de una sustancia es funcin de la temperatura
solamente, no del volumen.
En un recipiente que contenga lquido y vapor en equilibrio a
temperatura constante, la presin no depende de las cantidades
relativas de vapor y lquido. Si por algn motivo la cantidad de lquido
disminuye, el vapor se condensa (para compensar) y viceversa, pero si
se suministra o sustrae calor a temperatura constante, la presin no
vara.
La temperatura del punto de ebullicin de un lquido es la
temperatura a la cual su presin de vapor es igual a la presin exterior.

SUPERFICIE TERMODINMICA
Propiedades
interfaz)

de

exceso

superficial

(o

de

Energa interna de Interfaz Us: Us = U - U' U''

Cantidad de moles de exceso superficial ( o de
interfaz) del componente i:nis= ni-ni' -ni"
No se considera el volumen de la interfaz V = V' +
V''
Las energas internas de las fases se designan ( =)
y (''=)
en
general.

SUPERFICIE TERMODINMICA
Deduccin de la ecuacin de Gibbs

SUPERFICIE TERMODINMICA
La cantidad de exceso interfacial de i es
la diferencia entre la cantidad de
i en el sistema
real
(i total) menos
la cantidad de i que hay en y .

SUPERFICIE TERMODINMICA
Deduccin de la Ecuacin de Gibbs

SUPERFICIE TERMODINMICA
Superficies curvadas:

SUPERFICIE TERMODINMICA
Capilaridad: