OXIDO REDUCCION

EQUILIBRIO OXIDO-REDUCCIN

Reacciones de Transferencia de ELECTRONES

Metalurgia
Electrodepositacin de Cu
Lixiviacin de Minerales
Reacciones Redox

Corrosin
Tcnicas de Anlisis

BIOQUMICOS

1.DEFINICIONES

Oxidante + ne- Reductor

Acepta electrones

Cede electrones

Ejemplo
Fe+3 +

Fe+2

Fe+3 +

Fe+2

Oxidante + e- Reductor
Fe+3 +

Fe+2

Se reduce a
Fe+2

Fe+3 +

Se oxida a

Fe2+

Fe3+ +

La oxidacin corresponde a un aumento

del grado de oxidacin

Fe3+ +

Fe2+

La reduccin corresponde a una disminucin del

grado de oxidacin.
Se define

Fe3+/Fe2+

par oxido reductor

par redox

REACCIONES DE OXIDO REDUCCION

REDUCTOR
Especie que ceda

Se va a oxidar

Especie que acepte

OXIDANTE
Se va a reducir

LOS ELECTRONES NO EXISTEN EN ESTADO LIBRE EN SOLUCION ACUOSA

PARA QUE UN OXIDANTE ACEPTE ELECTRONES, DEBE EXISTIR UN

REDUCTOR CAPAZ DE CEDERLOS

aOx1 ne a Re d 1
b Re d 2 bOx 2 ne
aOx1 b Re d 2 a Re d 1 bOx 2
Reacciones de Oxido reduccin son espontneas

RESUMEN
Fe3+ +

Oxidante
Se reduce
Acepta electrones
Va a disminuir su
estado de oxidacin

Fe2+

Reductor
Se oxida
Cede electrones
Va aumentar su
estado de oxidacin

Sustancias que pueden ceder y captar electrones se llaman Anfolitos

Para tener seguimiento de los electrones en las reacciones redox , se

asignan Nmeros de oxidacin a los reactivos y productos.

NMERO DE OXIDACIN
El nmero de oxidacin de un tomo, tambin llamado estado de
oxidacin, significa el nmero de cargas que tendra un tomo en una
molcula (o en un compuesto inico) si se rompen todos los enlaces en el
que participa

Permite identificar a simple vista

qu elemento es oxidado y reducido
El nmero de Oxidacin corresponde a la carga real del tomo (cuando se
trata de in monoatmico) y a la carga hipottica que se asigna a un tomo en
un compuesto en base a una serie de reglas

REGLAS PARA ASIGNAR NMERO DE OXIDACIN

1.

En elementos no combinados, en estado elemental es cero:

Ej. En H2, Na, S8, P4, O2, K el E.O de cada tomo es 0

2.

En iones simples (monoatmicos) es igual a su carga.

Ej. Na+ = +1; S= = 2 Al3+ = +3

Los iones de los metales alcalinos (grupo 1A) siempre tiene carga +1.
Siempre tienen nmero de oxidacin +1 en sus compuestos.
Los iones de los metales alcalinotrreos (grupo 2A) siempre tiene
carga +2. Siempre tienen nmero de oxidacin +2 en sus compuestos.

REGLAS PARA ASIGNAR NMERO DE OXIDACIN

3.
El nmero de oxidacin del oxgeno en la mayora de los compuestos
es 2, con excepcin de los perxidos ej H2O2 que contiene el in O2-2
(E.O. es 1) y en los superxidos (E.O. es 1/2 ); en combinacin con el
flor en que se asigna E.O +2.
Ejemplo

E.O. O nmero de oxidacin de O

Na2O
CuO
Na2O2

-2
-2
-1 (perxido de sodio)

H2O2

-1 (perxido de hidrgeno)

KO2

1/2 (superxido de potasio)

OF2

+2

REGLAS PARA ASIGNAR NMERO DE OXIDACIN

4.

El hidrgeno en la mayor parte de sus compuestos tiene E.O. +1, con

excepcin de los hidruros metlicos su nmero de xidacin es 1.
Ej.
E.O. del H
H2O
+1
NaH

-1 (hidruro de sodio)

5.

El nmero de oxidacin del Fluor es siempre -1 en todos sus compuestos.

Los dems halgenos tienen -1 en mayora de compuestos binarios, pero
cuando se combinan con Oxigeno tiene nmero de oxidacin positivo.

6.

a) En una molcula neutra, el resultado de la suma algebraica de todos los

nmeros de oxidacin de los tomos: debe ser cero, y
b) En el caso de un in poliatmico, debe ser igual a la carga del in.

OH
+2

+1

+2

+1

2e +

OH

Intercambio de electrones en molculas orgnicas

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin

Fe2+(ac) + MnO4-(ac) Fe3+(ac) + Mn2+(ac) (en disolucin cida)
1)

2)

Identificar Oxidante y Reductor y Dividir la ecuacin en dos

semiecuaciones:
Oxidacin:
Fe2+(ac) Fe3+(ac)
Reduccin: MnO4-(ac) Mn2+(ac)
Se ajusta la primera semiecuacin:
Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e-

3)

Se ajusta la segunda semiecuacin con H+ y H2O:

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4H2O

4)

Se igualan electrones multiplica la primera por cinco y se suman ambas:

MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e- Mn2+(ac) + 4H2O
5 [Fe2+(ac) Fe3+(ac) + e- ]
MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5 Fe2+(ac) Mn2+(ac) + 4H2O + 5 Fe3+(ac)

Ajuste de reacciones oxidacin-reduccin

Cl2(g) + Cr(OH)3(s) Cl-(ac) + CrO42-(ac) (en disolucin bsica)
1)

Identificar Oxidante y Reductor y Dividir la ecuacin en dos

semiecuaciones:
Reduccin :
Cl2 ClOxidacin : Cr(OH)3 CrO422)

Se ajusta la primera semiecuacin:

Cl2 + 2e- 2Cl-

3)

Se ajusta la segunda semiecuacin con OH- y H2O:

4)

Cr(OH)3 + 5OH- CrO42- + 4H2O + 3eSe igualan electrones

Reduccin :
Cl2 Cl3x

Cl2 + 2e- 2Cl-

2x

Cr(OH)3 + 5OH- CrO42- + 4H2O + 3e3Cl2 + 2Cr(OH)3 + 10 OH- 2CrO42- + 8H2O + 3Cl-

PREDICCION DE LAS REACCIONES

DE OXIDO REDUCCION

aOx1 b Re d 2 a Re d 1 bOx 2

Cul es el sentido de la reaccin?

EL OXIDANTE MAS FUERTE OXIDA AL REDUCTOR MAS DEBIL

aOx1 ne b Re d 1

RT
OX
E E0
ln
b
nF RED
a

E = Potencial de equilibrio

0,058
OX
E E0
log
b
n
RED
a

a 20C

E0 (potencial normal): Constante caracterstica del sistema oxido-reductor

R: Constante de los gases ideales
T: Temperatura absoluta
N: Nmero de electrones en la semi-reaccin del sistema redox
F: Constante de Faraday
PREDICCION DE REACCIONES

EJEMPLO:
Se tiene una solucin que contiene Fe(II) y Fe(III)

Fe

e Fe

E E1

Fe
0,058 log
Fe
3

Si a travs de un electrodo se impone un potencial E>E, no habr

equilibrio entre el electrodo y la solucin

Fe

Fe

Se oxida Fe+2 a Fe+3 aumentando

el potencial de equilibrio hasta E

Electrod
o

Fe+2

Fe+3

Caso contrario en caso que E sea menor que E

Electrones

EJEMPLO DE SISTEMA COMPLETO DE PILA VOLTAICA

Cu 2 2e Cu 0

Cu

Zn Zn 2e
Zn 0 Zn 2 Cu 0
0

ECu E 0

E Zn E1

0,058
log Cu 2
2

0,058
log Zn 2
2

E Zn ECu

Si se encuentran los componentes mezclados, el intercambio

de e ocurre de manera directa entre las especies

EJEMPLO DE REACCION EN SOLUCION

Cu 2 2e Cu 0

Cu 2

Zn 0 Zn 2 2e
Zn 0 Zn 2 Cu 0

Transferencia directa de e

E Zn 0,762

Zn2+
Zn0
Cu

2+

Cu0
Cu0

ECu

0,058
log Zn 2
2

0,058
0,342
log Cu 2
2

E Zn ECu
Reaccin termina

CELDA GALVANICA

CELDA GALVANICA

CELDA ELECTROLITICA

Algunos potenciales normales de sistemas en solucin acuosa

F2

F- 2,87 V

H2 O 2

H2O 1,78 V

Cr2O72-

Cr3+ 1,23 V

O2

H2O 1,23 V

Fe3+

Fe2+ 0,77 V

Cu+

Cu0 0,52 V

Fe(CN)63- Fe(CN)64- 0,36 V

Cu2+
H+

Cu+ 0,15 V
H2 0 V

V3+

V2+ -0,26 V

Cr3+

Cr2+ -0,41 V

Co(CN)63- Co(CN)64- -0,8 V

2H2O

H2 -0,81 V

Potenciales Normales Definidos A pH 0 25C y 1 atm de Presin

F- 2,87 V

H2O2

H2O 1,78 V

Cr2O72-

Cr3+ 1,23 V

O2

H2O 1,23 V

Fe3+

Fe2+ 0,77 V

Cu+

Cu0 0,52 V

Fe(CN)63- Fe(CN)64- 0,36 V

Cu2+
H

V3+
Cr3+

Cu+ 0,15 V
H2 0 V
V2+ -0,26 V
Cr2+ -0,41 V

Co(CN)63- Co(CN)64- -0,8 V

2H2O

H2 -0,81 V

Observaciones:

Ms reductor

Ms oxidante

F2

F- no puede reducir ms que a sistemas

de potencial superior (en estos ejemplos
a ninguno)
Cu+ en solucin DISMUTA (reaccin
consigo mismo para dar dos especies de
Cu de estado de oxidacin superior e
inferior)
Cr(VI) (Cr2O72-) en solucin con Cr2+,
generan una reaccin de
anfoterizacin (forman una sola
especie redox)

EJEMPLO DE REACCION EN SOLUCION

Dismutacin del agua oxigenada

H2O2

H2O

1,78V

O2

H2 O 2

-0,146 V

DESINFECTANTE

POR QUE SE OXIDAN LOS METALES ALCALINOS EN AGUA

H2O

H2

-0,29 V

Na+

Na

-2,71 V

Li+

Li

-3,04 V

REDUCTORES MUY FUERTES

POR QUE SE OXIDAN ALGUNOS METALES EN MEDIO ACIDO Y OTROS NO

Au+

Au

1,69 V

Au3+

Au

1,50 V

Pt2+

Pt

1,18 V

H+

H2

0V

Fe3+

Fe

-0,04 V

Pb2+

Pb

-0,13 V

Fe2+

Fe

-0,45 V

POTENCIALES REDOX DE SOLUCIONES

OXIDANTES Y REDUCTORAS

Ox1 ne Re d 1

0,058
OX
E E0
log
RED
n

Caso 1: Potenciales al equilibrio de una solucin que

contiene oxidante y reductor conjugados

Ox1 ne Re d 1
Tampn Redox

Fe

3+

Fe 0,77 V
2+

Ej: Se tiene 100 ml de una solucin que contiene una sal

frrica (Fe3+ 10-1M) y ferrosa (Fe2+ 10-1M)

0,058
Fe 3
E 0,77
log
1
Fe 2

0,058
10 1
E 0,77
log 1 0,77
1
10

Se le aade a la solucin 10 ml de Ce 4+ 0,1M

Ce4+

Ce3+ 1,72 V

Fe3+

Fe2+ 0,77 V

0,058
10 1
E 0,77
log 1 0,77
1
10

Fe 2 Ce 4 Fe 3 Ce 3
mmol iniciales

10

10

mmol finales

11

E 0,77

11 0,78
0,058
log
9
1

LEVE VARIACION DE POTENCIAL

Caso 2: Potenciales al equilibrio de un Oxidante o de un

Reductor

Ox1 ne Re d 1

Fe 0,77
E 0,77 0,058 log
Fe
3

Si tenemos solamente Fe3+ (Fe2+ =0)

E = +Infinito (Terico)

*En la realidad siempre hay algo de trazas de Fe+2 en un solucin de Fe+3

*El potencial no puede ser superior al potencial del agua cuando acta como reductor

En la prctica no se sobrepasa el potencial 1,05 V para una solucin de Fe+3

Si tenemos solamente Fe2+ (Fe3+ =0)

E = -Infinito (Terico)

Mismo principio anterior, algo de trazas de Fe3+ hay

Siempre existe la limitante del agua esta vez actuando como oxidante
-0,81 V

Caso 3: Potencial de Equilibrio en una Mezcla de Oxidante

de un sistema y Reductor de otro (REACCION REDOX)

Ox1 n1e Re d 1 ( E1 )

Ox1 se aade a Red2 se tiene el equilibrio:

Ox 2 n2 e Re d 2 ( E 2 )

qu especies fijan el potencial al equilibrio?

Situacin 1: Cuando Red 2 es el reactivo limitante

Ox1 Re d 1 ( E1 )
Ox 2 Re d 2 ( E 2 )

n2Ox1 n1 Re d 2 n2 Re d 1 n1Ox 2
Tampn Ox1/Red1

Ox1
0,058
E E1
log
Re d1
n1

Situacin 1: Cuando Red 2 es el reactivo limitante

EJEMPLO: Se ponen en contacto 200 ml de Cr2O72- 0,2 M con 100 ml de Fe2+ 0,5M,
calcular el potencial alcanzado por la solucin resultante (pH 0)
Recordar N=MxF
2
3

E 0

Cr2O7

1,23

Cr

E 0

Fe

Fe

0,77

meq Cr2O7

Ne
mol

200ml 0,2 M 6 240

meq Fe 2 100ml 0,5M 1 50

3

Inicio

240

50

Final

190

50

50

Tampn Cr2O72- /Cr3+

Cr2O7 H
0,058
E 1,232
log
2
6
Cr 3

14

pH=0 (H+=1M)
En la expresin de Nerst van las
concentraciones MOLARES de
cada especie

Volumen total de 300 ml

Cr O
2

Cr
3

N
M
F

190meq
300ml 0,106 M
6
50meq

300ml 0,556 M
3

E 1,232

0,106 1,24V
0,058
log
6
0,0556 2

Situacin 2: Punto de equivalencia

eq Ox1 = eq Red2

n2Ox1 n1 Re d 2 n2 Re d1 n1Ox 2
E E1

Ox1
0,058
log
Re d1
n1

E E2

n1

Ox2
0,058
log
Re d 2
n2

n2

Ox1 Ox 2
n1 n2 E n1 E1 n2 E2 0,058 log
Re d1 Re d 2
0
Al equilibrio tenemos que al mezclar en cantidades equivalentes

n1
Ox1
n2

eq Ox1 = eq Red2 (Mismo Volumen)

n1
Re d 1
n2

eq Ox2 = eq Red1 (Mismo Volumen)

Re d 2
Ox 2

n1 E1 n2 E 2
E
n1 n2

EJEMPLO: Se ponen en contacto 100 ml de Ce4+ 0,1M con 50 ml de Sn2+

0,1M, calcular el potencial alcanzado por la solucin resultante (pH 0)

E0

Ce 4

Ce3

meq Ce 4 100ml 0,1M 1 10

2Ce

E 0

1,72

Sn

Sn 4

Sn

0,151

meq Sn 2 50ml 0,1M 2 10

2Ce Sn

Inicio

10

10

Final

10

10

Sn 2

1
Ce 4
2

Sn 4

1
Ce 3
2

n1 E1 n2 E 2 1 1,72 2 0,151
E

0,674V
n1 n2
3

qu especies fijan el potencial al equilibrio?

Ox1 Re d 1 ( E1 )
Situacin 3: Cuando Ox1 es el reactivo limitante

Ox 2 Re d 2 ( E 2 )

n2Ox1 n1 Re d 2 n2 Re d1 n1Ox 2

Tampn Ox2/Red2

Ox 2
0,058
E E2
log
Re d 2
n2

Caso 4: Potencial De Equilibrio De Anfolitos Redox

Tratamiento similar al punto de equivalencia entre el oxidante de un
sistema y el reductor de otro
Ox1 n1
0,058
E

log
n2
Ox1 n1e Anfolito
1
Anf
n1

Re d 2 Anfolito n2 e

n1

E E2

n2Ox1 n1 Re d 2 n1 n2 Anfolito
E ( n1 n2 ) n1 E1 0,058 log

Anf
0,058
log
Re d1
n2

n2

Ox1 n E 0,058 log Anf

Anf 2 2
Re d1

Anf Ox1
E ( n1 n2 ) n1 E1 n2 E 2 0,058 log
Re d1 Anf

Punto equivalencia
n1[Ox1] = n2[Red2]

tiende a 0

n1 E1 n2 E 2
n
0,058

log 2
n1 n2
n1 n2
n1

n1 E1 n2 E 2
E
n1 n2

CUANTITIVIDAD DE UNA REACCION REDOX

Ox1 n1e Re d 1 ( E1 )

Ox1
0,058
E E1
log
Re d1
n1

Ox 2 n2 e Re d 2 ( E 2 )

E E2

Ox2
0,058
log
Re d 2
n2

Ox1 se aade a Red2 se tiene el equilibrio:

n2Ox1 n1 Re d 2 n2 Re d 1 n1Ox 2

Re d 1
Ox1

n2

n2

Ox 2

n1

Re d 2

n1

En el equilibrio ambos potenciales se igualan

Ox1 E 0,058 log Ox2

0,058
E1
log
Re d1 2 n2
Re d 2
n1

Re d 1 2 Ox 2 1
0,058
E1 E 2
log
n1 n2
Ox1 n2 Re d 2 n1
n

Si n1=n2 se multiplica solo por n

E
log K

1( Ox )

E 2 (Re d ) n1 n2
0,058

Si E1 > E2 K>>>>

Si n1 es mltiplo de n2 se multiplica solo

por n2
Se debe utilizar el mnimo comn
mltiplo entre n1 y n2 cuando sea posible

EJEMPLO: Calcular la constante de equilibrio para la reaccin entre MnO4- y Fe2+

en medio cido
E0 MnO4 2 1,507
E 0 Fe3 2 0,771

Mn

Fe

MnO4 8 H 5e Mn 2 4 H 2O
Fe

Fe

x5

MnO4 8H 5Fe 2 Mn 2 4 H 2O 5Fe 3

Mn
MnO4

n2

Fe
Fe

3 5

2 5

Mn

MnO4 Fe

E 0 Fe3 Fe2

E 0 MnO4

Mn 2

log K

E 0 MnO4

2 5

E E 0 MnO4

EE

Mn 2

5
5

E 0 Fe3 Fe2

Fe

Fe 2

E 0 MnO4

Mn 2

0,058
Fe 3 Mn 2

log
5

5
Fe 2 MnO4 H

Fe
0,058

log
Fe
1

MnO4 H
0,058

log
5
Mn 2

MnO4 H
0,058

log
5
Mn 2

MnO4 H
0,058
Fe 3
0,058
0

log
E MnO4

log
2
1
Fe
5
Mn 2
Mn 2

0,058
Fe 3
log
5
Fe 2

Fe

3 5

E 0 Fe3 Fe2 5
1,507 0,771 5 63
Mn 2

0,058
0,058

E 0 Fe3 Fe2

K 10

63

POTENCIALES GLOBALES

Ox1 n1e Anfolito1 ( E1 )

E E1

Ox1
0,058
log
Anfolito1
n1

Anfolito1 n2 e Anfolito2 ( E 2 )

E E2

Anfolito1
0,058
log
Anfolito2
n2

Anfolito2 n3 e Re d 2 ( E3 )

E E3

Ox1 n1 n2 n3 e Re d 2 ( E global )

Anfolito2
0,058
log
Re d 2
n3
E E global

n1

n2

n3

Ox1
0,058
log
Re d 2
n1 n2 n3

Ox1 Anfolito1 Anfolito2

n1 n2 n3 E n1 E1 n2 E2 n3 E3 0,058 log
Re d 2 Anfolito1 Anfolito2

 n1 n2 n3 E n1 E1 n2 E2 n3 E3 0,058 log Ox1 Anfolito1 Anfolito2

Re d 2 Anfolito1 Anfolito2

n1 E1 n2 E 2 n3 E 3
Ox1
0,058
E

log
n1 n2 n3
n1 n2 n3
Re d 2
Eglobal

global

n1 E1 n2 E 2 n3 E 3 .....

n1 n2 n3 .....

EJEMPLO: Calcular el potencial global Cu2+/Cu0

Cu2+ +2e Cu0

global

1 0,153 1 0,521

0,337
2

EJEMPLO: Conociendo los potenciales normales de los sistemas redox del

cloro a pH=0 ClO4-/ClO3-/HClO/Cl2/Cl-. Demostrar que los compuestos estables
a pH=0 son solamente ClO4- y Cl-.

ClVII / ClV 1,19V

ClV / Cl III 1,21V

Cl I / Cl0 1,60V

Cl0 / Cl I 1,39V

Cl III / Cl I 1,64V

E(V)

Cl III / Cl I 1,64V
Cl I / Cl0 1,60V
Cl0 / Cl I 1,39V
ClV / Cl III 1,21V
ClVII / ClV 1,19V

ESTABILIDAD DE Cl(V)

2ClV Cl III ClVII

DISMUTA
ESTABILIDAD DE Cl(III)

2Cl III Cl I ClV

DISMUTA

E(V)

Cl III / Cl I 1,64V

Cl I / Cl0 1,60V

ES ESTABLE Cl(I)?
Para responder a esa pregunta es necesario considerar
su potencial global actuando como reductor

ClVII / Cl I ?

ClV / Cl III 1,21V

Cl III / Cl I 1,64V

Cl0 / Cl I 1,39V
ClVII / Cl I 1,35V
ClV / Cl III 1,21V
ClVII / ClV 1,19V

ClVII / ClV 1,19V

Eg ClVII / ClI

1,19 2 1,21 2 1,64 2

1,35
6

DISMUTA

7Cl I 6Cl0 ClVII

ES ESTABLE Cl(0)?

ClVII / ClV 1,19V

Cl III / Cl I 1,64V

ClV / Cl III 1,21V

Cl I / Cl0 1,60V

E(V)

Cl I / Cl0 1,60V
Cl0 / Cl I 1,39V
ClVII / Cl0 1,38V

Eg ClVII / Cl0

Cl0 / Cl I 1,39V

1,19 2 1,21 2 1,64 2 1,60 1

1,38
7

8Cl0 7Cl I ClVII

DISMUTA

Eg ClVII / Cl I

1,19 2 1,21 2 1,64 2 1,60 1 1,39 1

1,38
8