PROBLEMAS DE

TERMODINÁMICA
• Se presentan algunos problemas que fueron
resueltos en clase. Para más problemas
resueltos puede consultarse la obra:
• “TERMO II”, 250 EJERCICIOS Y
PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA
EXPLICADOS Y RESUELTOS.
• Manuel Zamora, Universidad de Sevilla, 1998.
 PROBLEMA 4
Se prepara una disolución de gases formada
por masas iguales de helio, neón y xenon.
Halle las fracciones molares de los tres
gases en la disolución.
He ⇒ M1 = 4,026
Ne ⇒ M2 = 20,183
Xe ⇒ M3 = 131,30
 Datos: M (He) = 4,026; M (Ne) = 20,183
M (Xe) = 131,30

La masa de cada gas es m1 = m2 = m3 =

m
1/3 de la masa total: 3

m1 m
Los moles de los gases son: He ⇒ n1 = =
M1 3× M1
m2 m
Ne ⇒ n2 = =
M 2 3 × M 2 Xe ⇒ n = m3 = m
3
M 3 3× M 3
Los moles totales son:
m m m
n = n1 + n2 + n3 = + +
3 × M1 3 × M 2 3 × M 3
Realizando las operaciones resulta:
M1M 2 + M1M 3 + M 2 M 3
n =m
M1M 2 M 3
Las fracciones molares son:
n1 M 2M 3
He ⇒ x1 = = = 0,813
n M1M 2 + M1M 3 + M 2 M 3

n2 M1M 3
Ne ⇒ x2 = = = 0,162
n M1M 2 + M1M 3 + M 2 M 3
n3 M1M 2
Xe ⇒ x3 = = = 0,025
n M1M 2 + M1M 3 + M 2 M 3
 PROBLEMA 5
La disolución anterior de helio, neón y xenón se
comporta como un gas ideal y cada uno de los gases
también. Se define la presión parcial de un gas ideal en
una disolución ideal como aquella que ejercería esa
misma cantidad de gas puro ocupando el mismo
volumen que la disolución y a la misma temperatura
que ella. Determine la presión parcial de los tres gases
anteriores sabiendo que la presión total sobre la
disolución es de 101,3 kPa.
 Datos: po = 101,3 kPa

Sea V el volumen y T la temperatura. La

disolución cumplirá la ecuación:
poV = ( n1 + n2 + n3 ) RT = nRT

Los gases puros cumplirán: He ⇒ p1V = n1RT

Ne ⇒ p2V = n2 RT Xe ⇒ p3V = n3 RT
Dividiendo cada una de estas por la primera:
p1 n1 p2 n2 p3 n3
= = x1 = = x2 = = x3
po n po n po n
 Datos: po = 101,3 kPa

Como en el problema anterior se calcularon

las siguientes fracciones molares:
x1 = 0,813 ; x2 = 0,162 ; x3 = 0,025

Las presiones parciales valen:

He ⇒ p1 = x1 po = 0,813 ×101,3 = 82 ,4kPa

Ne ⇒ p2 = x2 po = 0,162 ×101,3 = 16 ,4kPa

Xe ⇒ p3 = x3 po = 0,025 ×101,3 = 2,5kPa

 Problema 9
• Una balanza de Jolly es un muelle fijo por su
extremo superior y en su extremo inferior cuelga un
platillo. El muelle se considera ideal y cumple la
ecuación: F = -E( - o), donde F es la fuerza
recuperadora y E =98,0 N.m-1. Calcule el trabajo
sobre la balanza cuando se carga con M = 1,00 kg:
a) Se coloca M de golpe
b) Se coloca el kilogramo en porciones sucesivas de
m = 250 g. Tras cada carga se espera que la balanza
alcance el equilibrio.
Datos: F = -E( -o ); E = 98,0 N/m; M = 1,00 kg; m = 0,25
kg.

La condición de equilibrio mecánico

es: Frecuperado ra + Fexterna = − E ( − o ) + mg = 0

Estado inicial de equilibrio: m = 0 ⇒  = o = 0

Estado parcial de equilibrio: m = mi ⇒ i = mi g / E

1º estado final: m = m ⇒ 1 = mg / E = 0,025 m

2º estado final: m = 2m ⇒ 2 = 2mg / E = 0,050m

3º estado final: m = 3m ⇒ 3 = 3mg / E = 0,075m

4º estado final: m = M ⇒ 4 = Mg / E = 0,100 m

Datos: F = -E( -o ); E = 98,0 N/m; M = 1,00 kg; m = 0,25 kg.
4
∫
a) M de golpe: Wa = − Mgd = Mg (4 − o ) = −0,98J
o

b) Al colocar las porciones:

1
W1 = −∫ mgd  = −mg (1 − o ) = −0,06 J
0

2
W2 = − ∫ 2mgd = −2mg (2 − 1 ) = −0,12 J
1

3
W3 = −∫ 3mgd  = 3mg (3 − 2 ) = −0,18 J
2
4
W4 = −∫ 4mgd  = 4mg (4 − 3 ) = −0,24 J
3

Suma: Wb = −( 0 ,06 + 0 ,12 + 0 ,18 + 0 ,24 ) = − 0 ,60 J

 PROBLEMA 10
• Dos resortes idénticos y sin masa cumplen la ley
elástica F = Ex, donde F es la fuerza externa aplicada y
x la deformación, con el mismo coeficiente elástico E =
1·104 N/m. El primer resorte está unido por uno de sus
extremos al techo y por el otro a la cara superior de una
masa, m = 120 kg, que está sujeta en el aire por un
soporte mecánico. El segundo resorte está unido por
uno de sus extremos al suelo y por el otro a la cara
inferior de la misma masa. En la situación inicial
ninguno de los soportes está deformado. Cuando se
retira el soporte la masa queda sujeta por los dos
resortes, y cae verticalmente. ¿Qué altura descenderá?
 Datos: F = Ex; E = 1·104 N/m; m = 120 kg.

• La conservación de la energía mecánica en

la masa m es: ∆E = mgh = W + W
p 1 2

los trabajos de los resortes:

h h 1 2
W1 = − ∫ F1dx = − ∫ Exdx = − Eh
0 o 2
−h −h 1 2
W2 = − ∫ F2 dx = − ∫ Exdx = − Eh
0 o 2
Resulta:
mg
mgh = − Eh 2
⇒ h=− = −11,8cm
E
 PROBLEMA 13
• La presión ejercida sobre m =100 g de un metal se
aumenta de p1 = 0,00 MPa hasta p2 = 100,0 MPa
de forma isoterma y cuasiestática. Aceptando que
la densidad del metal y su coeficiente de
compresibilidad son constantes e iguales a d = 10,0
g.cm-3 y a k = 0,67.10-10 Pa-1 , respectivamente,
calcule el trabajo realizado.
Datos: m =100 g, d = 10,0 g.cm-3 , k = 0,67.10-10 Pa-1 ,
p1 = 0,00 MPa → p2 = 100,0 MPa.

El coeficiente de k = − 1  ∂ V  [ d ln V = − kdp]
compresibilidad: V  ∂ p  T
 T
V p
Si p1 = 0 → V1 = m/d: ∫V1
d ln V = ∫ − kdp
0

m −kp mk −kp
−kp
V = V1e = e ⇒ dV = − e dp
d d
El trabajo utilizando la integral dada, vale:
p2 mk p2 − kp
W1 = ∫ pdV = − ∫ pe dp = −3,34 J
p1 d p1
Datos: m =100 g, d = 10,0 g.cm-3 , k = 0,67.10-10 Pa-1 ,

p1 = 0,00 MPa → p2 = 100,0 MPa.

Estos problemas aceptan una aproximación
en el caso de que k << p:
m −kp m
V = e ≈ [1 − kp ]
d d
mk
En cuyo caso: dV ≈ − dp
d
La integración se simplifica:
p2 m p2
W2 = ∫ pdV = − k ∫ pdp = −3,35J ≈ −3,34 J
p1 d p1
 PROBLEMA 14
• Un mol de un gas ideal evoluciona isocóramente
desde p1 = 0,700 MPa y T1 = 300,0 K
hasta la presión atmosférica normal po = 1,00
atm. A continuación se calienta a presión
constante hasta un volumen V2. Finalmente se
comprime isotérmicamente hasta su presión
inicial, con lo que alcanza el mismo volumen
que tuvo al principio. Los tres procesos
constituyen un ciclo cerrado. ¿Cuál será el
trabajo que realiza el gas cuando lo recorre de
manera cuasiestática?.
 Datos: p1 = 0,700 MPa,
T1 = 300,0 K y
po = 1,00 atm = 0,1 MPa

• Transformaciones:

pp11  po   po   p1 
      
TT11→ T →
V1  2 
T →
po  1 
T
T1  1 

VV11 V 
 1
V 
 2
V 
 1
RT1 V1 po po RT1
V1 = T2 = = T1 V2 =
p1 R p1 po
 Datos: p1 = 0,700 MPa,
T1 = 300,0 K y
po = 1,00 atm = 0,1 MPa

• Trabajos:
V2 1 V2 V1 dV V1  po po
W213 === ∫∫VV2 pdV o ∫ 1∫
dV = po=( VRT
2 −1V1 ) = RT1  1 −1
VV
pdV=≡=p0RT ln = RT ln 
∫
1
W pdV V V2 V V2  p1 p1
1 V1 1

  poppo o popo 
ciclo==
Wciclo
W =RT
RT
RT   
 1−11−−  ++lnln   = 2,69·10 J
1 11
3
Wciclo = 0  p1 pp1 1
ciclo
p1p1 
 Problema 18
• Se mezclan adiabática e isobáricamente mh =
10,0 g de hielo a Th = – 10,0º C con ma = 50,0 g
de agua a Ta = 30,0º C. Determine el estado final
y el incremento de entalpía del sistema.
• Datos:
• Calor específico del agua líquida: ca = 0,24 J g-1 K-1
• Calor específico del hielo: ch = 0,12 J g-1 K-1
• Calor latente de fusión del hielo: L = 330 J g-1 .
Datos: mh = 10,0 g, Th = – 10,0º C, ma = 50,0 g, ta = 30,0º C,

ca = 0,24 J g-1 K-1 , ch = 0,12 J g-1 K-1, L = 330 J g-1

Este tipo de problemas requiere un tanteo
inicial. Supongamos que el estado final es
agua líquida a 0º C.
El calor tomado
mh ( ch ( To − Th ) + L ) = 3312 J
por el hielo:
Calor cedido por
ma ca ( To − Ta ) = −1500 J
el agua:
Luego el agua no es capaz de fundir todo el
hielo y al final coexisten hielo y agua a 0º C.
Datos: mh = 10,0 g, Th = – 10,0º C, ma = 50,0 g, ta = 30,0º C,

ca = 0,24 J g-1 K-1 , ch = 0,12 J g-1 K-1, L = 330 J g-1

Como el sistema es adiabático e isobárico:
Q = ∆H − ∫ Vdp = ∆H = 0
Si m es la masa de hielo fundida:
∆H = mh ch ( To − Th ) + mL + ma ca ( To − Ta ) = 0
Despejando m:
mh ch ( To − Th ) + ma ca ( To − Ta )
m= = 4 ,5 g
L
Estado final: To = 0º C ; magua = 54 ,5 g ; mhielo = 5 ,5 g
 Problema 24
• Un cilindro adiabático con un gas ideal (cV = 1,50R) a:
po = 1,013 105 Pa, To = 300 K y Vo = 20,0 dm3 . El
pistón que lo cierra, de superficie A = 4,00 dm2, es
adiabático sin masa ni rozamiento y está unido al
extremo inferior de un muelle, fijo por arriba, con una
constante elástica E = 100,0 N cm-1 sin deformación
inicial. En el interior del cilindro hay una resistencia
eléctrica alimentada desde fuera. ¿Qué calor debe
disiparse en la resistencia para que la presión del gas
alcance el valor p = 0,300 MPa?.
 Datos: cV = 1,50R, po = 1,013 105 Pa, To = 300 K,
Vo = 20,0 dm3, A = 4,00 dm2, E = 100,0 N cm-1

Fuerza del resorte: F = −Fr = E∆

Gas:
Estado inicial n = poVo RTo = 0 ,83
Cualquier estado del gas:
E∆ pV Ap + E ∆
p = po + T= = o
∆
A nR nR
Estado final:
E∆o p1 − po
p1 = po + ⇒ ∆o = A = 0,7 m
A E
Datos: cV = 1,50R, po = 1,013 105 Pa, To = 300 K,
Vo = 20,0 dm3, A = 4,00 dm2, E = 100,0 N cm-1

• Al cambiar la altura del pistón:

( Ap o + 2 E∆) cV
dT = = 1,5
nR R
Por el primer principio :
 E∆l 
dQ = dU + pdV = nc v dT +  po + Ad ∆
 A 
dQ = ncv dT + ( Apo + E∆ ) d∆  = ( 2 ,5 Apo + 4 E∆) d∆
0 ,7 0 ,7
Q = 2 ,5 Ap o
∫0
d∆ +4 E
∫0
∆d∆ = 6 ,80 kJ
 Problema 25
• Un cilindro de paredes rígidas y adiabáticas está
cerrado por un pistón móvil, adiabático, sin masa ni
rozamiento. Inicialmente, a ambos lados del pistón
hay n moles del mismo gas ideal (γ = 1,50) a po,
To y Vo. Con la resistencia eléctrica se da calor muy
lentamente hasta que la presión del gas superior
alcanza el valor p = 3,375 po. Exprese en función de
los datos: a) Las temperaturas finales, b) el calor
suministrado y c) el trabajo intercambiado.
 Datos: γ = 1,50, po, To y Vo, p = 3,375. po .

El proceso se considera cuasiestático. En el gas

superior se cumple: p ,V ,T  adiabático
 → p ,V ,T
o o o 1 1 1

poVoγ = p1V1γ ⇒ V1 = γ p1 Vo = 0,44Vo

p2
El gas inferior:
po ,Vo ,To  → p2 ,V2 ,T2 V2 = 2Vo − V1 = 1,56Vo
La condición de equilibrio p2 = p1 lleva a:
poVo poVo
T1 = 1,49 = 1,49To T2 = 5 ,27 = 5 ,27 To
nR nR
El trabajo realizado sobre el gas superior:
V2 V1 V1
W=
∫
Vo
∫
Vo
∫
p1dV2 = − p1dV1 = − k V2− γ dV2 =
Vo

V11− γ − Vo1− γ p1V1 − poVo

= −k = = 0 ,97 poVo
1− γ γ −1

El calor: dQ = dU + p1dV2 = ncV dT + p1dV2 se integra:

T2 V2

∫
Q = ncV dT +
To
∫
Vo
p1dV2 = ncV ( T2 − To ) + W = 9 ,51 poVo
Problema 39.

Un mol de un gas monoatómico recorre, en

el sentido de las agujas del reloj, un ciclo
reversible formado por dos procesos
isóbaros, con las presiones p1 = 100,0 kPa y
p2 = 300,0 kPa, y dos procesos isócoros con
los volúmenes V1 = 22,0 dm3 y V3 = 26,0
dm3. Calcule el rendimiento del ciclo .
Datos: p1 = 100,0 kPa y p2 = 300,0 kPa, V1 = 22,0 dm3,
V3 = 26,0 dm3
Cuestión: Halle su rendimiento.
n =1 v1 = v2 v3 = v4 p1 = p4 p2 = p3

• Gas ideal: cv = ( 3 2 ) R = 1,5 R

T1 = p1v1 R = 264,6 K

T2 = p2 v2 R = 793,8 K

T3 = p3v3 R = 938,2 K

T4 = p4 v4 R = 312,7 K
1 → 2; v1 = const.; W12 = 0
2 → 3; p2 = const.; W23 = p2 ( v3 − v1 )
3 → 4; v3 = const.; W34 = 0
4 → 1; p4 = const.; W41 = p4 ( v4 − v3 )
Q12 = ∆ U12 = cv ( T2 − T1 ) > 0
Wtotal W23 + W41
Q23 = ∆ U 23 + W23 = η= =
Qconsumido Q12 + Q23
= cv ( T3 − T2 ) + p2 ( v3 − v2 ) > 0
Q34 = ∆ U 34 = cv ( T4 − T3 ) < 0 η = 0,083 ⇒ η = 8,3%
Q41 = ∆ U 41 + W41 = cv ( T1 − T4 ) + p4 ( v1 − v4 ) < 0
Problema 40.

Un gas ideal diatómico

recorre un ciclo
frigorífico reversible
formado por dos líneas
adiabáticas y dos
isócoras con V1 = 18,0
dm3 y V3 = 28,0 dm3.
Calcule su eficiencia.
 Datos: V1 = 18,0 dm3 , V3 = 28,0 dm3
Cuestión: Calcule la eficiencia.

cv = ( 5 2) R ⇒ γ = ( cv + R ) cv = 1,40
Adiabáticas reversibles:
p1V1γ = p4V3γ  p1 p4
 = <1
p2V1γ = p3V3γ p2 p3

Isotermas: V1 T1 T2 T1 p1
= = = <1
R p1 p2  T2 p2
V1 T1 T2  T3 p3
= = = >1
R p1 p2  T4 p4
 2 → 1;W21 = 0 Q2 1 = ∆ U 2 1 = ncv ( T1 − T2 ) < 0
1 → 4; Q14 = 0 W14 = − ∆ U14 = ncv ( T1 − T4 )
4 → 3;W42 = 0 Q4 3 = ∆ U 4 3 = n cv ( T3 − T4 ) > 0
3 → 2; Q32 = 0 W32 = − ∆ U 32 = ncv ( T3 − T2 )
Qabsorbido Q21 T1 − T2
E =− =− =
Wconsumido W32 + W14 T2 − T3 + T4 − T1
T1V1γ −1 = T3V3γ −1 
γ −1 γ −1  ( T1 − T2 )V1γ −1 = ( T4 − T3 )V3γ −1
TV =TV
2 1 4 3 
T1 − T2 1
E= = = 5,17
T4 − T3 − (T1 − T2 ) ( v3 v1 ) −1
γ −1
Problema 41.

Una máquina reversible toma la misma

cantidad de calor de dos fuentes cuyas
temperaturas son T1 = 500 K y T2 = 400 K,
produce trabajo y cede calor a otra fuente a
T3 = 300 K . Determine su rendimiento.
Problema 44.
Determine el incremento de entropía de
un kilogramo de agua que, a presión
constante, se calienta desde T1 = 27º C hasta
T2 = 100º C de las siguientes formas:
a) Con una llama a T3 = 700º C.
b)Con una resistencia eléctrica cuya
temperatura es de T3 = 300º C.
Desprecie la dilatación del agua y tome su
calor específico como 1,00 cal/gK.
Datos: T1 = 27º C, T2 = 100º C, a) T3 = 700º C,
b) T3 = 300º C, c = 1 cal/gK
Cuestión: Incremento de entropía del agua.
Balance calorífico: dq +dQ = 0
Calor en el agua: dq = mcdT
dq dQ 1 1
dSuniv = dSagua + dS fuente = + = mc −  dT
T Ti  T Ti 
 T2 T2 − T1 
Integrando: ∆Suniv = mc ln − 
 T1 Ti 

a ) ∆S univ = 142 ,7cal / K b) ∆S univ = 90,3cal / K

Problema 47.
Tres cuerpos que tienen las capacidades
caloríficas C1 = 103 J/K , C2 = 2.103 J/K y
C3 = 3.103 J/K se encuentran a las
temperaturas T1 = 500 K , T2 = 400 K y T3
= 300 K. Los tres cuerpos se aíslan
adibáticamente del exterior, se les extrae la
mitad del trabajo máximo que pueden
proporcionar y, finalmente, se ponen en
contacto térmico entre sí. Determine la
temperatura final de los tres cuerpos.
 Datos: C1 = 103 J/K, C2 = 2.103 J/K , C3 = 3.103 J/K
T1 = 500 K , T2 = 400 K y T3 = 300 K.
Cuestión: Temperatura final con la mitad del trabajo.

• Se establece un ciclo reversible infinitesimal

que extraiga el trabajo máximo:

T1  dW = dq 1 +dq 2 +dq 3  T

   
T2 → dq 1 dq 2 dq 3 →T
 + + = 0 

T3   ϑ1 ϑ2 ϑ3  T

dW = dq1 + dq 2 + dq 3 = −C1dθ1 − C2 dθ2 − C3 dθ3

Wmáximo = C1T1 + C2T2 + C3T3 − (C1 + C2 + C3 )T

dq1 dq 2 dq 3 C1dθ1 C 2 dθ 2 C3 dθ3

+ + = + + =0
θ1 θ2 θ3 θ1 θ2 θ3

T T T
C1 ln + C2 ln + C3 ln =0
T1 T2 T3
•
La temperatura final: donde: y finalmente
Disponiendo ahora de W = Wmáximo /2: y, por fin:
T = T1α1 + T2α2 + T3α3
•
α1 α2 α3
T = T1 + T2 + T3

C1 1 C2 1 C3 1
α1 = = α2 = = α3 = =
C1 + C2 + C3 6 C1 + C2 + C3 3 C1 + C2 + C3 2
T = 359 ,5 K y Wmáximo = 43,0kJ

W = C1T1 + C2T2 + C3T3 − (C1 + C2 + C3 )T '

W − C1T1 − C2T2 − C3T3

T'= = 363 ,1K
C1 + C2 + C3
Problema 51.

En un calorímetro adiabático se
mezclan m1 = 30,0 g de hielo a T1 = 0,00º C
con m2 = 200,0 g de agua a T2 = 50,0º C.
Sabiendo que el calor de fusión del hielo vale
L = 80,0 cal/g y el calor específico del agua
es c = 1,00 cal/gK, determine los
incrementos de entropía que experimentan el
sistema y el universo.
Datos: m1 = 30 g, T1 = 0º C, m2 = 200 g, T2 = 50º C,
L = 80 cal/g, c = 1 cal/gK
Cuestión: Incremento de entropía del sistema y del universo.
El balance calorífico necesita un tanteo. Se
supone al final sólo líquido a 0ª C:
Al fundir el hielo: ∆H1 = Q1 = m1 L = 2,4kcal
Al enfriar el agua: ∆H 2 = Q2 = m2c∆T = 10 kcal
Estado final: hielo fundido y T1 < T < T2.
Balance: ∆H = m1 L + m1c( T − T1 ) + m2c( T − T2 ) = 0

T=
( m1T1 + m2T2 ) c − m1 L
= 306 ,2 K = 33,0º C
( m1 + m2 ) c
Datos: m1 = 30 g, T1 = 0º C, m2 = 200 g, T2 = 50º C,
L = 80 cal/g, c = 1 cal/gK
Cuestión: Incremento de entropía del sistema y del universo.
El incremento de entropía del sistema:
∆S sistema = ∆S1 ( fundir ) + ∆S1 (calentar ) + ∆S 2 (enfriar )
T T
m1 L m1cdT m2 cdT
∆S sistema = +∫ +∫
T1 T1
T T2
T
m1 L T T
∆S sistema = + m1c ln + m2 c ln = 1,4cal / K
T1 T1 T2
Como el calorímetro
∆ Suniv = ∆ S sistema = 1,4cal / K
es adiabático: ∆S medio = 0
Problema 48.
Un sistema está formado por m = 100,0 g de
hielo a po = 1,00 atm y T = 0,00º C. Dicho
sistema se pone en contacto con un medio
ambiente a po = 1,00 atm y To = 20,0º C .
Sabiendo que el calor de fusión del hielo vale
L = 80,0 cal/g y el calor específico del agua
es c = 1,00 cal/gK, determinar los
incrementos de entropía que experimentan el
sistema y el universo entre el estado inicial
descrito y el final de equilibrio mutuo.
Datos: m = 100,0 g, po = 1,00 atm, Tf = 0º C, po = 1,00 atm,
To = 20,0º C , L = 80,0 cal/g, c = 1,00 cal/gK,
Cuestión: Incremento de entropía del sistema y del universo.
El proceso es doble: fusión y calentamiento:
dQ + dq = 0 dq = Ldm + mcdT
Ldm mcdT Lm To
dS agua = + ∆S agua = + mc ln
Tf T Tf Tf
Ldm + mcdT Lm + mc(To − T f )
dSamb. = − ∆ S amb. = −
To T o
Finalmente: ∆S agua = 36,4cal / K

∆Suniverso = ∆S agua + ∆S amb . = 2,2cal / K

 Problema 66
Un cilindro diatermo contiene tres pistones trabados y sin
rozamientos, uno central, a, y dos extremos, b y c. En cada
una de las cámaras que forman existe un mol de gas ideal
en equilibrio térmico con el ambiente a T0=300 K (p0=1,00
atm). Uno de los gases se encuentra inicialmente a la
presión p1=5,00 atm, mientras que el otro está a p2=2,00
atm. Determinar el máximo trabajo útil que puede extraerse
de ese sistema cuando se libera primero el pistón central, a,
y después uno de los pistones extremos.
 Datos: T0, p1, p2.

El diagrama del cilindro diatermo con los tres pistones

trabados es:
1 2
1 mol 1 mol, 300 K, p=?
1 mol, 2 atm
5 atm
300 K
300 K 1 mol, 300 K, p=?
b a c b c
El volumen de cada cámara es:
RT0 0,082·300 RT0 0,082·300
v1 = = = 4,92 l v2 = = = 12,30 l
p1 5 p2 2
2 RT0
v=v1+v2=17,22 l p= = 2,86 atm
v
 Datos: T0, p1, p2, p, v1, v2, v.

El trabajo que hace cada gas es:

dv2
dW1 = p2 dv1 = − p2 dv2 = −nRT0 con dv1+dv2=0
v2
dv1 v1 pasa de 4,92 l a 17’22/2 l
dW2 = p1dv2 = − p1dv1 = −nRT0 v2 pasa de 12,30 l a 17’22/2 l
v1
El trabajo útil obtenido al quitar el pistón a es:
 8,61 8,61 
W a
útil = −W1 − W2 = 0,082·300ln + ln  = 506 J
 4'92 12,30 
Ahora quitemos otro pistón, por ejemplo el c:

2 moles, 300 K, p=2,86 atm 2 moles, 300 K, 1 atm

v=17,22 l
 a
Datos: T0, p1, p2, p, v1, v2, v, útil .
W

El volumen que ocupan los 2 moles cuando se quita c:

nRT0 2·0,082·300
v3 = = = 49,2 l
p0 1
El trabajo que realizan el gas y el medio es:
Wgas =p0(v3-v)=1(49,2-17,22)=3240 J
dWmedio =pdv0=-pdv ya que dv+dv0=0
Entonces:
v3
Wmedio = −nRT0 ln = −5234 J
v
c
Wútil = 5234 − 3240 = 1994 J total
Wútil = 506 + 1994 = 2,5 kJ
 Problema 75
Un sólido posee una ecuación de estado
dada por:
v = v0 (1 + β ·T + k · p )
con v0, y k constantes. Expresar el
incremento de entropía que acompaña a
una compresión brusca {p1 p2} de ese
sólido a la temperatura constante de T0.
 Datos: v0,  , k, p1, v = v0 (1 + β ·T + k · p )
p2,
Según la ecuación fundamental:
  ∂u  
Tds = du + pdv = cv dT +   dv  + pdv
  ∂v T 
Y según la ecuación termodinámica de estado:
 ∂u   ∂p 
  =T  −p
 ∂v T  ∂T v
Sustituyendo:
  ∂p  
Tds = cv dT +  T   − p + p dv =
  ∂T v 
 ∂p 
= cv dT + T   ·(v0 βdT + v0 kdp )
 ∂T v
 Datos: v0, , k, p1, v = v0 (1 + β ·T + k · p )
p2,
 ∂p 
Tds = cv dT + T   ·( v0 βdT + v0 kdp )
 ∂T v
Como el proceso es isotermo:
 ∂p 
ds =   ·v0 kdp
 ∂T v
Dado que:
 ∂p   ∂T   ∂v   ∂p  β
      = −1   =
 ∂T  v  ∂v  p  ∂p T  ∂T  v k

Sustituyendo:
ds = v0 βdp integrando ∆s = v0 β ( p2 − p1 )
 Problema 76
Cierto gas cumple la ecuación de estado:
 a 
 p + 2 ·v = R·T
 v 
Exprese el cambio de entropía que
acompaña la expansión isoterma del gas
hasta duplicar su volumen inicial.
 Datos: a, v1, v2, pv=RT-a/v

La ecuación fundamental nos da la expresión del

cambio de entropía con el cambio de volumen:
  ∂u  
Tds = du + pdv = cv dT +   dv  + pdv
  ∂v T 
Pero, según la ecuación termodinámica de estado:
 ∂u   ∂p 
  =T  −p
 ∂v T  ∂T v
Si sustituimos y tenemos en cuenta que el proceso es
isotermo, obtenemos:
 ∂p 
ds =   dv (1)
 ∂T v
 Datos: a, v1, v2, pv=RT-a/v

RT a
Por otra parte: p= − 2
v v
 ∂p  R
Derivando:   =
 ∂T  v v
dv
Sustituyendo en (1): ds = R
v
v2
De donde, integrando: ∆ s = R ln = R ln 2
v1