Semana 08

EQUILIBRIO QUMICO
y
Principio de Le Chatelier
M Sc. Ing. Ricardo Terreros Lazo

Contenidos

1.- Concepto de equilibrio qumico.

1.1.Caractersticas. Aspecto dinmico de las

reacciones qumicas.

2.-Ley de accin de masas. KC.

3.-Grado de disociacin .
3.1.Relacin KC con .

4.- Kp. Relacin con Kc

4.1.Magnitud de las constantes de equilibrio.

5.-Cociente de reaccin.
6.-Modificaciones del equilibrio. Principio de Le
Chatelier.
6.1.Concentracin en reactivos y productos.
6.2.Cambios de presin y temperatura.
6.3.Principio de Le Chatelier.
6.4.Importacia en procesos industriales.

7.-Equilibrios heterogneos.

Qu es un equilibrio
qumico?

Es una reaccin que nunca llega a

completarse, pues se produce en ambos

sentidos (los reactivos forman productos,
y a su vez, stos forman de nuevo
reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una
de las sustancias que intervienen
(reactivos o productos) se estabiliza se
llega al
EQUILIBRIO QUMICO.

Equilibrio de molculas
(H2 + I2 2 HI)

GRUPOANAYA.S.A.

Concentraciones (mol/l)

Variacin de la
concentracin con el
tiempo
(H2 + I2 2 HI)Equilibrio qumico
[HI]

[I2]
[H2]
Tiempo (s)

Reaccin: H2 + I2 2 HI

Constante de equilibrio
(Kc)En una reaccin cualquiera:
aA+bBcC+dD
la constante Kc tomar el valor:

[C ] [D ]
Kc
a
b
[ A] [B]
c

para concentraciones en el equilibrio

La constante Kc cambia con la temperatura
ATENCIN!: Slo se incluyen las especies

gaseosas y/o en disolucin. Las especies en estado

slido o lquido tienen concentracin constante y
por tanto, se integran en la constante de equilibrio.

Constante de equilibrio
(Klac)reaccin anterior:
En
H2(g)+ I2(g) 2 HI (g)

[HI ]
Kc
[H 2 ] [ I 2 ]

El valor de KC, dada su expresin, depende de

cmo se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H2(g) + I2(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.

Ejemplo: Tengamos el equilibrio: 2 SO2(g) +

O2(g) 2 SO3(g). Se hacen cinco experimentos en
los que se introducen diferentes concentraciones
iniciales de ambos reactivos (SO2 y O2). Se
produce la reaccin y una vez alcanzado el
equilibrio se miden las concentraciones tanto de
reactivosConcentr.
como de
productos
observndose
los
iniciales
Concentr. equilibrio
siguientes datos:
(mol/l)
(mol/l)
[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,20

0,20

0,030

0,155

0,170

279,2

Exp 2

0,15

0,40

0,014

0,332

0,135

280,7

Exp 3

0,20

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,70

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,15

0,40

0,25

0,037

0,343

0,363

280,6

Concentr. iniciales
(mol/l)

Concentr. equilibrio
(mol/l)

[SO2]

[O2]

[SO3]

[SO2]

[O2]

[SO3]

Kc

Exp 1

0,200

0,200

0,030

0,115

0,170

279,2

Exp 2

0,150

0,400

0,014

0,332

0,135

280,1

Exp 3

0,200

0,053

0,026

0,143

280,0

Exp 4

0,700

0,132

0,066

0,568

280,5

Exp 5

0,150

0,400

0,250

0,037

0,343

0,363

280,6

En la reaccin anterior:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)

KC se obtiene aplicando la expresin:

[SO3 ]2
KC
[SO2 ]2 [O2 ]
y como se ve es prcticamente constante.

Ejercicio A: Escribir las expresiones de KC

para
los siguientes equilibrios qumicos:
a) N2O4(g) 2NO2(g);
b) 2 NO(g) + Cl2(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g);
d) 2 NaHCO3(s) 2 Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
a) K c [NO2 ]
c) Kc [CO2 ]
[N2O4 ]

b)

[NOCl ]2
Kc
[NO ]2 [Cl 2 ]

d)

K c [CO2 ] [H2O ]

11

concentracin

KC>10

KC100

tiempo

tiempo
concentracin

concentracin

Significado del valor de Kc

KC<10-2

tiempo

12

Ejemplo: En un recipiente de 10 litros se

introduce una mezcla de 4 moles de N2(g) y

12moles de H2(g); a) escribir la reaccin de
equilibrio; b) si establecido ste se observa que
hay 0,92 moles de NH3(g), determinar las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio y la
constante Kc.
a) Equilibrio: N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
Moles inic.:
4
12
0
Moles equil. 4 0,46 12 1,38
0,92
b)
3,54
10,62
0,92
conc. eq(mol/l) 0,354
1,062
0,092
NH32
0,0922
Kc = = = 1,996 102
H23 N2 1,0623 0,354

13

Ejercicio B: En un recipiente de 250 ml se

introducen 3 g de PCl5, establecindose el

equilibrio: PCl5(g) PCl3 (g) + Cl2(g). Sabiendo
que la KC a la temperatura del experimento es
0,48, determinar la composicin molar del
equilibrio..
Equilibrio:
Moles inic.:
Moles equil.

conc. eq(mol/l)

PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)

3/208,2
0
0
0,0144 x
x
x
0,0144 x
x
x
0,25
0,25
0,25

x
x
g
[PCl 3 ] [Cl 2 ] 0,25 0,25
KC

0,48 x 0,0130
0,0144 x
[PCl 5 ]
0,25
Moles equil.

0,0014

0,013

0,013

14

Constante de equilibrio
(Kp)

En las reacciones en que intervengan gases

es mas sencillo medir presiones parciales
que concentraciones:

aA+bBcC+dD

y se observa la constancia de Kp viene

definida por:

pCc pDd
KP a
d
pA pD
15

Constante de equilibrio
(Kp)

En la reaccin vista anteriormente:

2 SO2(g) + O2(g) 2 SO3(g)
P(SO )2
Kp =
P(SO )2 P(O )
3

De la ecuacin general de los gases:

P V = n RT se obtiene:
n
P = R T = concentracin R T
V
SO3 2 (RT)2
Kp = = Kc (RT)1
SO2 2 (RT)2 O2 (RT)
16

Constante de equilibrio (Kp)

(continuacin)
Vemos, pues, que K puede depender de la
P

temperatura siempre que haya un cambio en el n

de moles de gases
pcc pDd
Cc (RT)c Dd (RT)d
Kp = = =
pAa pBb
Aa (RT)a Bb (RT)b

K P KC (RT )

en donde n = incremento en n de moles de gases

(nproductos nreactivos)
17

Ejemplo: Calcular la constante Kp a

1000 K en la reaccin de formacin
del amoniaco vista anteriormente.
2
(KC =N1,996
10
)(g) 2 NH (g)
(g)
+
3
H
2
2
3
n = nproductos nreactivos = 2 (1 + 3) = 2
KP = Kc (RT)n =
2
L2
atmL
1,996 102 0,082 1000K
=
mol2
mol K

Kp = 2,97 106
18

Ejercicio C: La constante de equilibrio de la

reaccin: N2O4 2 NO2 vale 0,671 a 45C .
Calcule la presin total en el equilibrio en un
recipiente que se ha llenado con N2O4 a 10
atmsferas y a dicha temperatura.
Datos: R = 0,082 atmlmol-1K-1.

De la ecuacin de los gases podemos deducir:

p
10 atm mol K
[N2O4]inic. = = = 0, 38 M
R T 0,082 atmL 318 K
Equilibrio:
N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M)
0,38
0
conc. Equil. (M) 0,38 x
2x
NO22
4x2
Kc = = = 0,671 x = 0,18
N2O4
0,38 x
19

Ejercicio C (cont): La constante de

equilibrio de la reaccin: N2O4 2 NO2 vale

0,671 a 45C . Calcule la presin total en el
equilibrio en un recipiente que se ha llenado
con N2O4 a 10 atmsferas y a dicha
temperatura.
-1
-1
Datos:
R
=
0,082
atmlmol
K
.
Equilibrio: N2O4 2 NO2
conc. Inic. (M) 0,38
0
conc. Equil. (M)
0,20
0,36
PTOTAL = (N2O4eq + NO2eq)RT =
0,082 atmL
(0,20 M + 0,36 M) 318 K = 14,6
atm
mol K
20

Magnitud de Kc y Kp.
El valor de ambas constantes puede variar entre

lmites bastante grandes:

H2 (g) + Cl2 (g) 2 HCl (g)
Kc (298 K) = 2,5 1033
La reaccin est muy desplazada a la derecha.
H2 (g) + I2 (g) 2 HI (g)
Kc (698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.
N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Kc (298 K) = 5,3 1031
La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es
decir, apenas se forman productos.

21

Grado de disociacin ( ).
Se utiliza en aquellas reacciones en

las que existe un nico reactivo que

se disocia en dos o ms.
Es la fraccin de un mol que se
disocia (tanto por 1).
En consecuencia, el % de sustancia
disociada es igual a 100 .
22

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc
(250 C) =
0,042; a) cules son las
concentraciones de cada sustancia en el
equilibrio?; b) cul es el grado de
disociacin?
a) Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
2
1
0
Moles equil.
2 x
1+x
x
conc. eq(mol/l)(2 x)/5 (1 + x)/5
x/5
PCl3 Cl2
(1+x)/5 x/5
Kc = = = 0,042
PCl5 (2 x)/5
De donde se deduce que x = 0,28 moles

23

Ejemplo (cont): En un matraz de 5 litros se

introducen 2moles de PCl5(g) y 1 mol de de

PCl3(g) y se establece el siguiente equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C)
= 0,042; a) cules son las concentraciones de
cada sustancia en el equilibrio?; b) cul es el
grado de disociacin?
PCl5 = (2 0,28)/5 = 0,342 mol/l
PCl3 = (1+ 0,28)/5 = 0,256 mol/l
Cl2 = 0,28 /5 = 0,056 mol/l
b) Si de 2 moles de PCl5 se disocian 0,28 moles en
PCl3 y Cl2, de cada mol de PCl5 se disociarn 0,14.
Por tanto, = 0,14, lo que viene a decir que el
PCl5 se ha disociado en un 14 %.
24

Relacin entre Kc y .
Sea una reaccin A B + C.
Si llamamos c = [A]inicial y suponemos que en

principio slo existe sustancia A, tendremos

que:
Equilibrio:
A

B
+
C
Conc. Inic. (mol/l):
c
0
0
conc. eq(mol/l)
c(1 )
c
c
B C
c c
c 2
Kc = = =
A
c (1 )
(1 )
En el caso de que la sustancia est poco
disociada (Kc muy pequea): << 1 y
Kc c 2

25

introducen
2 moles de PCl5(g) y 1 mol de de PCl3(g) y se
establece el siguiente equilibrio:PCl5(g) PCl3(g)
+ Cl2(g). Sabiendo que Kc (250 C) = 0,042 a)
cules son las concentraciones de cada
sustancia en el equilibrio?; b) cul es el grado
de disociacin?
a) Equilibrio: PCl (g) PCl (g) + Cl (g)
a) Equilibrio: PCl5 (g) PCl3 (g) + Cl2 (g)
Conc. inic.:
2/5 1/5
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1) 0,2+0,4
0,4
PCl3 Cl2
Kc =
PCl5

(0,2+0,4 ) 0,4
=
= 0,042
0,4(1)

b) En este caso y dado el valor de la constante no debe

despreciarse frente a 1, por lo que deberamos resolver
el
sistema:
= 0,14
26

Ejercicio D: En el equilibrio anterior (Kc =

0,042):
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul sera el grado de
disociacin y el nmero de moles en el equilibrio
de las tres sustancias si pusiramos nicamente
2 moles de PCl5(g) en los 5 litros del matraz?
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Conc. inic.:
2/5
0
0
conc. eq(mol/l) 0,4(1)
0,4
0,4
PCl3 Cl2
0,4 2
Kc = = = 0,042
PCl5 (1)
En este caso y dado el valor de la constante no debe
despreciarse frente a 1, por lo que deberamos
resolver el sistema:
= 0,276
27

Ejercicio D (cont): En el equilibrio anterior

(Kc = 0,042): PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) cul

sera el grado de disociacin y el nmero de
moles en el equilibrio de las tres sustancias si
pusiramos nicamente2 moles de PCl5(g) en
los 5litros del matraz?
Como = 0,276
PCl5 = 0,4 mol/L (1 0,276) = 0,29 mol/L
PCl3 = 0,4 mol/L 0,276 = 0,11 mol/L
Cl2 = 0,4 mol/L 0,276 = 0,11 mol/L
n(PCl5) = 0,29 mol/L 5 L =
n(PCl3) = 0,11 mol/L 5 L =
n(Cl2) = 0,11 mol/L 5 L =

1,45 moles
0,55 moles
0,55 moles
28

Ejercicio E: A 450 C y 10 atm de presin el

NH3 (g) est disociado en un 95,7 % segn la
reaccin:
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g). Calcular KC y KP a
dicha temperatura.
2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
n inic. (mol)
n
0
0
n equil. (mol)
n(1)
n/2
3n/2
0,043 n
0,4785 n 1,4355 n
ntotal = 0,043 n + 0,4785 n + 1,4355 n = 1,957 n
La presin parcial depende de la fraccin molar
n(NH3)
0,043 n
P(NH3) = ptotal = 10 atm = 0,22 atm
ntotal
1,957 n
Anlogamente:
P(N2) = (0,4785/1,957) 10 atm = 2,445 atm
P(H2) = (1,4355 /1,957) 10 atm = 7,335 atm.
29

Ejercicio E (cont): A 450 C y 10 atm de

presin el NH3 (g) est disociado en un 95,7 %

segn la reaccin: 2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g).
Calcular KC y KP a dicha temperatura.
p(NH3) = 0,22 atm;
p(N2) = 2,445 atm;
p(H2) = 7,335 atm.
P(H )3 P(N ) (7,335 atm)3 2,445 atm
Kp = = =
P(NH )2
(0,22 atm)2
2

KP = 1,99104
KP
1,99104 atm2
KC= = =
(RT)2 (0,082 atmM1 K1)2 (723 K)2

5,66
30

Tambin puede resolverse:

2 NH3 (g) N2 (g) + 3 H2 (g)
Conc inic. (M)
c
0
0
Conc. Equil. (M) c (1)
c/2
3c/2
0,043 c
0,4785 c 1,4355 c
La presin total depende del n de moles total y por
tanto de la concentracin total:
ctotal = 0,043 c + 0,4785 c + 1,4355 c = 1,957 c
Aplicando la ley de los gases: ctotal = p / R T
ctotal =10 atm / (0,082 atml/molK) 723K = 0,169 M
c = ctotal/ 1,957 = 0,086 M
NH3 = 0,043 0,086 M = 3,7 103 M
Igualmente N2 = 4,1 102 M y H2 = 0,123 M
H23 N2 (0,123 M)3 4,1 102 M
Kc = = = 5,6 NH32
(3,7 103 M)2
KP = Kc(RT)n = 5,6 M2 (0,082 atmM1K1 723 K) 2 =
2,0 104

31

Cociente de reaccin (Q)

En una reaccin cualquiera:

aA+bBcC+dD
se llama cociente de reaccin a:

[C ] [D ]
Q
a
b
[ A] [B]
c

Tiene la misma frmula que la Kc pero a

diferencia que las concentraciones no
tienen porqu ser las del equilibrio.

32

Cociente de reaccin (Q)

(cont)
Si Q = K entonces el sistema est en equilibrio.
c

Si Q < Kc el sistema evolucionar hacia la derecha,

es decir, aumentarn las concentraciones de los
productos y disminuirn las de los reactivos hasta
que Q se iguale con Kc.
Si Q > Kc el sistema evolucionar hacia la
izquierda,
es
decir,
aumentarn
las
concentraciones de los reactivos y disminuirn las
de los productos hasta que Q se iguale con Kc
Ver
Le Chat
(simulacin
equilibrio)

33

Ejemplo: En un recipiente de 3 litros se

introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y

0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C
para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
a)

[H2] [I2]
0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]2
(0,6/3)2

Como Q > Kc el sistema no se encuentra en

equilibrio y la reaccin se desplazar hacia
la izquierda.
34

Ejemplo (cont): En un recipiente de 3 litros

se introducen 0,6 moles de HI, 0,3 moles de H2 y

0,3 moles de I2 a 490C. Si Kc = 0,022 a 490C
para
2 HI(g) H2(g) + I2(g) a) se encuentra en
equilibrio?; b) Caso de no encontrarse, cuantos
moles de HI, H2 e I2 habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio:
2 HI(g)
I2(g) +
H2(g)
Moles inic.:
0,6
0,3
0,3
Moles equil.
0,6 + 2 x
0,3 x
0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x
0,3 x
conc. eq(mol/l)

3
3
3
35

Ejemplo (cont): b) Caso de no encontrarse,

cuantos moles de HI, H2 e I2 habr en el

equilibrio?
0,3 x 0,3 x

3
3
Kc = = 0,022
0,6 + 2 x 2

3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil:
2 HI(g) I2(g) +
H2(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163
n(HI) = 0,93 mol
n(I2) = 0,14 mol
n(H2) = 0,14 mol
36

Modificaciones del
equilibrio
Si un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = Kc) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de
los reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.

El sistema deja de estar en equilibrio y

trata de volver a l.

37

Cambio en la concentracin de
alguno de los reactivos o
productos.
Si una vez establecido un equilibrio se vara

la
concentracin algn reactivo o producto el
equilibrio desaparece y se tiende hacia un nuevo
equilibrio.
Las concentraciones iniciales de este nuevo
equilibrio son las del equilibrio anterior con las
variaciones que se hayan introducido.
Lgicamente, la constante del nuevo equilibrio es
la misma, por lo que si aumenta [ reactivos], Q y
la manera de volver a igualarse a KC sera que
[ reactivos] (en cantidades estequiomtricas) y,
en consecuencia, que [productos] .
38

Ejemplo:

En
el
equilibrio
anterior:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g) ya sabemos que
partiendo de 2 moles de PCl5(g) en un volumen
de 5 litros, el equilibrio se consegua con 1,45
moles de PCl5, 0,55 moles de PCl3 y 0,55 moles
de Cl2 cuntos moles habr en el nuevo
equilibrio si una vez alcanzado el primero
aadimos 1 mol de Cl2 al matraz? (Kc = 0,042)
Equilibrio:
PCl5(g) PCl3(g) + Cl2(g)
Moles inic.:
1,45
0,55
1,55
Moles equil.
1,45 + x
0,55 x 1,55 x
1,45 + x
0,55 x
1,55 x
conc. eq(mol/l)
5
5 5

39

0,55 x
1,55 x

5
5
Kc = = 0,042
1,45 + x

Resolviendo: x = 0,268
Equilibrio: PCl5(g) PCl3(g) +
Cl2(g)
neq (mol) 1,45+0,268 0,550,268 1,550,268
1,718
conc (mol/l) 0,3436

0,282
0,0564

1,282
0,2564

El equilibrio se ha desplazado a la izquierda.

Se puede comprobar como:
0,0564 M 0,2564 M
= 0,042
0,3436 M

40

Cambio en la presin (o
volumen)
En cualquier equilibrio en el que haya un

cambio en el nmero de moles entre reactivos

y productos como por ejemplo :
A B+ C
(en el caso de una disociacin es un aumento
del nmero de moles) ya se vio que K c c 2
Al aumentar p (o disminuir el volumen)
aumenta la concentracin y eso lleva consigo
una menor , es decir, el equilibrio se
desplaza hacia la izquierda que es donde
menos moles hay.
41

Cambio en la presin
(o volumen)
Este desplazamiento del equilibrio hacia donde
(continuacin)
menos moles haya al aumentar la presin es

vlido y generalizable para cualquier equilibrio

en el que intervengan gases .
Lgicamente, si la presin disminuye, el efecto
es el contrario.
Si el nmero de moles total de reactivos es igual
al de productos (a+b =c+d) se pueden eliminar
todos los volmenes en la expresin de K c, con lo
que ste no afecta al equilibrio (y por tanto,
tampoco la presin).
42

Ejemplo: Una mezcla gaseosa constituida inicialmente por 3,5 moles de hidrgeno y 2,5 de yodo,
se calienta a 400C con lo que al alcanzar el
equilibrio se obtienen 4.5 moles de HI, siendo el
volumen del recipiente de reaccin de 10 litros.
Calcule: a) El valor de las constantes de equilibrio
Kc y Kp; b) La concentracin de los compuestos si
el volumen se reduce a la mitad manteniendo
a) Equilibrio: H (g) + I (g)

2 HI (g)
constante
la
temperatura
a
400C.
Moles inic.:
3,5
2,5
0
2

Moles reac:
2,25
2,25
(4,5)
Moles equil.
1,25
0,25
4,5
conc. eq(mol/l) 0,125 0,025
0,45
HI2
0,452 M2
Kc = = = 64,8
H2 I2
0,125 M 0,025 M
KP = Kc (RT)0 = 64,8
43

Ejemplo (cont): b) La concentracin de los

compuestos si el volumen se reduce a la mitad
manteniendo constante la temperatura a 400C.
b) En este caso el volumen no influye en el equilibrio,
pues al haber el mismo n de moles de reactivos y
productos, se eliminan todas las V en la expresin
de KC.
Por tanto, las concentraciones de reactivos y productos,
simplemente se duplican:
H2
= 1,25 mol/5 L =
0,250 M
I2
=
0,25
mol/5
L
=
0,050
M
HI =4,5 mol/ 5 L = 0,90 M
Se puede comprobar que:
HI2
(0,90 M)2
Kc = = = 64,8
H2 I2 0,250 M 0,050 M
44

Cambio en la
temperatura.
Se observa que, al aumentar T el sistema se
desplaza hacia
decir, hacia la
exotrmicas y
endotrmicas.

donde se consuma calor, es

izquierda en las reacciones
hacia la derecha en las

Si disminuye T el sistema se desplaza hacia

donde se desprenda calor (derecha en las

exotrmicas e izquierda en las endotrmicas).
45

Ejemplo: Hacia dnde se desplazar

el equilibrio al:
a)disminuir la presin?
b) aumentar la temperatura?

H2O (g) + C (s) CO (g) + H2 (g) (H > 0)

Hay que tener en cuenta que las concentraciones de los
slidos ya estn incluidas en la K c por ser constantes.
CO H2
Kc =
H 2O
a) Al p el equilibrio (donde ms moles de gases hay: 1
de CO + 1 de H2 frente a 1 slo de H2O)
b) Al T el equilibrio tambin se desplaza hacia donde
se consume calor por ser la reaccin endotrmica.
46

Principio de Le Chatelier
Un

cambio o perturbacin en
cualquiera de las variables que
determinan el estado de equilibrio
qumico produce un desplazamiento
del equilibrio en el sentido de
contrarrestar o minimizar el efecto
causado por la perturbacin.

47

Variaciones en el equilibrio

[reactivos] > 0

[reactivos] < 0

[productos] > 0

[productos] < 0

T > 0 (exotrmicas)

T > 0 (endotrmicas)
T < 0 (exotrmicas)

T < 0 (endotrmicas)
p > 0 Hacia donde menos n moles de
gases
p < 0 Hacia donde ms n moles de gases
48

Importancia en procesos
industriales.

Es muy importante en la industria el saber qu

condiciones favorecen el desplaza-miento de un

equilibrio hacia la formacin de un producto, pues
se conseguir un mayor rendimiento, en dicho
proceso.
En la sntesis de Haber en la formacin de amoniaco
[N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)], exotrmica, la formacin
de amoniaco est favorecida por altas presiones y
por una baja temperatura. Por ello esta reaccin se
lleva a cabo a altsima presin y a una temperatura
relativamente baja, aunque no puede ser muy baja
para que la reaccin no sea muy lenta. Hay que
mantener un equilibrio entre rendimiento y tiempo
de reaccin.

49

Equilibrios heterogneos
Se habla de reaccin homognea cuando

tanto
reactivos
como
productos
se
encuentran en el mismo estado fsico. En
cambio, si entre las sustancias que
intervienen en la reaccin se distinguen
varias fases o estados fsicos, hablaremos de
reacciones heterogneas.
Por ejemplo, la reaccin:

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g) se trata de

equilibrio heterogneo.
Aplicando la ley de accin de masas
cumplir [CaO
que:] [CO ]
2

[CaCO3 ]

un
se

K (constante)

50

Equilibrios heterogneos
(cont).
Sin embargo, las concentraciones (n/V) de ambas

sustancias slidas (CaCO3 y CaO) son constantes, al

igual que las densidades de sustancias puras ( m/V)
son tambin constantes.
Por ello, agrupando las constantes en una sola a la
que llamaremos KC se tiene: KC = [CO2]
Anlogamente: KP = p(CO2)
ATENCIN!: En la expresin de KC de la ley de
accin de masas slo aparecen las concentraciones
de gases y sustancias en disolucin, mientras que
en la expresin de KP nicamente aparecen las
presiones parciales de las sustancias gaseosas.
51

Ejemplo: En constante KP para el equilibrio

NH4CO2NH2(s) 2NHun recipiente se introduce
cierta
cantidad
de
carbamato
amnico,
NH4CO2NH2 slido que se disocia en amoniaco y
dixido de carbono cuando se evapora a 25C.
Sabiendo que la 3(g) + CO2(g) y a esa temperatura
vale 2,310-4. Calcular KC y las presiones parciales
en el equilibrio.

Equilibrio:

NH4CO2NH2(s) 2 NH3(g) + CO2(g)

n(mol) equil.
nx
2x
x
Luego p(NH3) = 2 p(CO2) ya que la presin parcial es
directamente proporcional al n de moles.
KP = 2,3x10-4 = p(NH3)2 xp(CO2) = 4p(CO2)3
Despejando se obtiene que: p(CO2) = 0,039 atm :
p(NH3) =0,078atm.
KP
2,3 10 4
-8
KC

1,57

10
(RT )n (0,082 298)3
52

Oxidacin o reduccin de
iones.
Si alguno de los iones que intervienen en

un
equilibrio de solubilidad se oxida o se reduce
como consecuencia de aadir un oxidante o
reductor, la concentracin de este ion disminuir.
En consecuencia, el equilibrio del electrolito
insoluble se desplazar hacia al derecha,
disolvindose en mayor cantidad.
Ejemplo: El CuS se disuelve fcilmente en cido
ntrico, ya que ste es oxidante y oxida el S 2 a S0.
3 CuS + 2 NO3 + 8 H+ 3 S0 + 3 Cu2+ + 2 NO + 4 H2O
53