1

1.

2.

3.
4.
5.

Generalidades de los equilibrios cido-base

1.A. cidos y bases fuertes
1.B. cidos y bases dbiles
1.C. Disoluciones reguladoras o tampn
1.D. cidos y bases diprticos
1.E. cidos y bases poliprticos
1.F. Composicin en fracciones molares
1.G. Punto isoelctrico e isoinico
Valoraciones cido-base. Curvas de valoracin
2.A. Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
2.B. Valoracin de una base fuerte con un cido fuerte
2.C. Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
2.D. Valoracin de una base dbil con un cido fuerte
2.E. Valoraciones de sistemas diprticos
2.F. Valoracin de cidos y bases polifuncionales
Deteccin del punto final en valoraciones cido-base
3.A. Con un electrodo de pH
3.B. Con indicadores cido-base
Reactivos para volumetras cido-base
4.A. Patrones de cidos
4.B. Patrones de bases
Aplicaciones de las volumetras cido-base
5.A. Anlisis elemental
5.B. Determinacin de sales inorgnicas
5.C. Determinacin de grupos funcionales orgnicos

1. GENERALIDADES DE LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

1.A. CIDOS Y BASES FUERTES

Clculo de concentraciones de H3O+:

Disoluciones de cidos fuertes

HA + H2O A- + H3O+

CAH = [A-] = [H3O+]

[ H 3O ] CHA

CB = [BH+] = [OH-]

[OH ] CB

Disoluciones de bases fuertes

B + H2O BH+ + OH-

Cul es el pH de una disolucin 10-8 M en HCl?

pH=8??

Para disoluciones muy diluidas de cidos y bases fuertes es necesario aplicar el

TRATAMIENTO SISTEMTICO DEL EQUILIBRIO.
Balance de cargas: [Cl-] + [OH-] = [H+]
Balance de masas: [Cl-] = 10-8 M
Equilibrios en la disolucin: [H +] [OH-] = 10-14

3 ecuaciones, 3 incgnitas:

pH = 6,98
Resultado lgico

1.B. CIDOS Y BASES DBILES

Disoluciones de cidos dbiles
HA + H2O A + H3O
-

[A-] [H3O+]
CHA = [A-] + [HA]

[ H 3O ] [ A ]
Ka
[ HA]

CHA = [H3O+] + [HA]

[ H 3O ]2
Ka
cHA [ H 3O ]

[HA] = CHA - [H3O+]

Si CAH >> [H3O+]

[ H 3O ] K a cHA
Disoluciones de bases dbiles
NH3 + H2O NH4+ + OH[NH4+] [OH-]
CNH3 = [NH4+] + [NH3]

[ NH 4 ] [OH ]
Kb
[ NH 3 ]

CNH3 = [OH-] + [NH3]

[NH3] = CNH3 - [OH-]

[OH ]2
Kb
cNH3 [OH ]

Si CNH3 >> [OH-]

[OH ] K b cNH3
4

1.C. DISOLUCIONES REGULADORAS O TAMPN

Tipo HA/AHA + H2O A- + H3O+

[ H 3O ] [ A ]
Ka
[ HA]

A + H2O HA + OH

[OH ] [ HA] K w
Kb

[ A ]
Ka

[ H 3O ] K a

Considerando: [HA] CHA

[A-] CA-

Tipo NH3/NH4+

[OH ] K b

CHA
C A

pH pK a log

c A
c AH

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

C NH 3
CNH

pOH pK b log

cNH

lo que es lo
mismo

cNH3

cNH

cNH
4

Ka(NH4+/NH3) = Kw/Kb(NH3/NH4+)

Cmo acta un tampn?

Si se aade cido:
Tipo HA/A- A- se transforma en HA
Tipo NH3/NH4+ NH3 se transforma en NH4+

pH pK a log

Si se aade base:
Tipo HA/A HA se transforma en ATipo NH3/NH4+ NH4+ se transforma en NH3
-

CAPACIDAD DE UNA DISOLUCIN

REGULADORA

dCb
dCa

dpH
dpH

siempre es positiva

Ca = concentracin cido fuerte, mol/L

Cb = concentracin base fuerte, mol/L

para producir pH=1

Valor mximo de cuando pH = pKa

PREPARACIN DE UN TAMPN EN EL
LABORATORIO

[HA] = [A-]

Ej. 1 L de tampn AcH/AcNa 0,1 M de pH 4,5.

Se dispone de AcNa slido y una disolucin de AcH 1 M
11. Preparacin de unos 800 mL de disolucin de
AcNa 0,1 M
12. Medida del pH con electrodo
4. Trasvase de la disolucin y de los
de pH
lavados a matraz aforado y enrase.
13. Adicin de disolucin de AcH 1 M hasta
pH 4,5
6

1.D. CIDOS Y BASES DIPRTICOS

[ H 3O ] [ HA ]
K a1
[ H 2 A]

H2A + H2O HA- + H3O+

Ka2

HA - + H2O A2- + H3O+

[ H 3O ] [ A2 ]

[ HA ]

Disolucin de H2A: [H3O+] se calcula considerando H2A como un cido monoprtico de Ka=Ka1
Disolucin de HA-: [H3O+] se calcula como en una disolucin de una especie anftera
Disolucin de A2-: se considera A2- como una especie monobsica con K b= Kb1 = Kw/Ka2
cido
diprtico

AMINOCIDOS
Sustituyente

Grupo
amonio

HL L- + H+

H3N

CH
Grupo
carboxilo

H2L+ HL + H+ Ka1 K1

OOC
In hbrido

Ka2 K2

Base
diprtica

L- + H2O HL + OH-

Kb1

HL + H2O H2L+ + OH-

Kb2

pH para la forma
cida, H2L+

Para la mayora de los aminocidos: Ka1 >> Ka2

H2L+ HL + H+ Ka1
c-x

Si CH2L+ >> [H+] :

HL L- + H+

H2L+ cido monobsico dbil

Ka2

L- se encuentra en una sal: que se obtiene tratando la

forma hbrida (HL) con una cantidad equimolar de NaOH.

L- base monobsica dbil

Para la mayora de los aminocidos: Kb1 >> Kb2

L- + H2O HL + OHx

HL prcticamente no se disocia

pH para la forma
bsica,
LCmo se genera esta forma?

c-x

[ H ] K a1 cH L

Si CL- >> [OH-] : [OH ]

Kb1

HL + H2O H2L+ + OH-

pH para la forma
intermedia, HL-

Kb2

K b1 cL

HL prcticamente no se hidroliza

Especie anftera

Para la mayora de los aminocidos: No puede despreciare Kb2 frente a Ka2

HL L- + H+

Ka2

HL + H2O H2L + OH
+

Kb2=Kw/Ka1

[ H 3O ] K a1 K a 2
8

Disoluciones de sales anfteras o anfolitos

Se forman por neutralizacin de cidos y bases polifuncionales:
Ej.: 1 mol NaOH + 1 mol de AH2, se forma 1 mol de NaHA

HA + H2O A
-

2-

+ H3O

HA + H2O H2A + OH
-

[ H 3O ]

K a 2 c NaHA K w

1 c NaHA K a1

Ka2

[ H 3 O ] [ A2 ]

[ HA ]

Kb 2

K w [ H 3O ] [ A2 ]

K a1
[ HA ]

Tratamiento sistemtico
de los equilibrios:

K a1K a 2 cNaHA K a1K w

K a1 cNaHA

Si cNaHA/Ka1 es mucho mayor que la unidad y K a2cNaHA es tambin mucho mayor que Kw entonces:

[ H 3O ] K a1 K a 2

El pH de las disoluciones de este tipo permanece constante

en un intervalo considerable de concentraciones de soluto

pH = 1/2 (pK1 + pK2)

1.E. CIDOS Y BASES POLIPRTICOS

[ H 3O ] [ H 2 PO4 ]
K a1
7,11 g103
[ H 3 PO4 ]

H3PO4 + H2O H2PO4- + H3O+

4

H2PO

+ H2O HPO

HPO4

2-

+ H2O PO

24

34

Ka2

+ H3O

[ H 3O ] [ HPO42 ]

6,32 g108

[ H 2 PO4 ]

[ H 3O ] [ PO 3 ]
K a3
4,5 g1013
2
[ HPO4 ]

+ H3O

En todos los cidos poliprticos: Ka1 > Ka2 > Ka3

Si Ka1 >> Ka2 >> Ka3 (situacin habitual), podemos suponer que todos los protones
proceden de la 1 disociacin:

[ H PO ]
[ H 3O ] K a1 3 4
[ H 2 PO4 ]

- La forma H2PO4- apenas se ioniza, por tanto: [H2PO4-] = [H3O+]

- Adems CT = [H3PO4] + [H2PO4-]

[H3O+]2 + Ka1[H3O+] - Ka1CT = 0

10

De forma general,
Disolucin de H3A:
[H3O+] se calcula considerando H3A como un cido monoprtico de Ka=Ka1
Disolucin de H2A-:
Se trata como la forma intermedia de un cido diprtico

[ H 3O ]

K a1 K a 2 cH

2A

K a1 K w

K a1 cH

2A

Disolucin de HA2-:
Se trata tambin como la forma intermedia de un cido diprtico pero
usando las constantes Ka2 y Ka3.

[ H 3O ]

K a 2 K a 3cHA2 K a 2 K w
K a 2 cHA2

Disolucin de A3-:
Se considera una especie monobsica con Kb= Kb1 = Kw/Ka3

11

1.F. COMPOSICIN EN FRACCIONES MOLARES

Sistemas
monoprticos, HA/A[ H ] [ A ]
Ka
(CHA [ A ])

HA

[ A ]

CHA

[ H ] [ A ]
Ka
[ HA]

HA A + H
-

[ HA]

CHA

Balance de masas: CHA = [HA] + [A-]

K a CHA
[A ]
[H ] Ka

[H ]
[ HA]

HA

[H ] Ka
CHA

[ H ] (CHA [ AH ])
Ka
[ HA]
[ H ] CHA
[ HA]
[H ] Ka

DIAGRAMA DE DISTRIBUCIN:
Diagrama de composicin en
fraccin molar para un cido
monoprtico de pKa=5

(fraccin de cada forma)

Ka
[ A ]

A
[ H ] K a CHA

12

Sistemas diprticos,
22H
A/HA
/A
2
Considerando K , K y el balance de masas: C H A =[H2A ] +[HA ] +[A ]
a1

HA

[ H 2 A]
[ H ]2

CH 2 A [ H ]2 [ H ] K a1 K a1K a 2
K a1 [ H ]
[ HA ]

CH 2 A [ H ]2 [ H ] K a1 K a1K a 2

Diagrama de distribucin
para un cido diprtico
(pKa1=3,053 y pKa2=4,494)

A2

K a1 K a 2
[ A2 ]

CH 2 A [ H ]2 [ H ] K a1 K a1 K a 2

(fraccin de cada forma)

H2 A

a2

13

1.G. PUNTO ISOELCTRICO E ISOINICO

Aminocido
alanina

H2A+ HA + H+ pKa1=2,35
HA A- + H+

pKa2=9,87

Punto isoinico: pH obtenido al disolver el cido puro un neutro poliprtico (HA) en agua.
[H2A+] [A-]

[H ]

K a1 K a 2cHA K a1 K w
K a1 cHA

Considerando una concentracin 0,1 M

de alanina en el punto isoinico: pH=6,12

Punto isoelctrico: pH al que el promedio de cargas del cido poliprtico es cero.

[H2A+] = [A-]

pH = 1/2 (pKa1 + pKa2)

Independientemente de la concentracin, el
pH del punto isoelctrico de la alanina es 6,11

14

2. VALORACIONES CIDO-BASE. CURVAS DE VALORACIN

2.A. VALORACIN DE CIDO FUERTE CON BASE FUERTE
Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?
a.Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte
b.En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido fuerte y base fuerte
c.Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte
Ej. 25 mL de HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M
En 1er lugar localizamos el volumen de NaOH necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VNaOH = 12,5 mL
a.Antes del punto de equivalencia: VNaOH < 12,5 mL
b.En el punto de equivalencia:
VNaOH = 12,5 mL
c.Tras el punto de equivalencia:
VNaOH > 12,5 mL
15

a. Antes del punto de equivalencia:

Punto inicial: VNaOH = 0 mL

pH = -log 0,05 = 1,3

VNaOH = 5 mL

[H ]

25 g0, 05 5 g0,1
0, 025 M pH = -log 0,025 = 1,6
30

b. En el punto de equivalencia:

[H+] = [OH-] = Kw1/2 = 1 10-7 M pH = 7

c. Tras el punto de equivalencia:

VNaOH = 18 mL

[OH ]

0,1 (18 12,5)

pOH = -log 0,0128 = 1,89
0, 0128 M
43
pH = 12,11

16

Curva de valoracin de cido fuerte con base fuerte

25 mL de HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M
Exceso de
OH-

Exceso de H+

14
12

Punto de inflexin = Punto de equivalencia

Ve=12,5 mL; pH=7

10

Fenolftalena

pH

Azul de bromotimol

6
4
2
0
0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5 15,0 17,5 20,0

VNaOH, mL
17

Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin de

cido fuerte con base fuerte

14
HCl 0,05 M con NaOH 0,1 M
HCl 0,005 M con NaOH 0,01 M
HCl 0,0005 M con NaOH 0,001 M

12
10

Fenolftalena
pH

Azul de bromotimol

6
4
2
0
0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5

15,0

17,5

20,0

VNaOH, mL

18

2.B. VALORACIN DE BASE FUERTE CON CIDO FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?
a.Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte
b.En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido fuerte y base fuerte
c.Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte
Ej. 25 mL de NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M
En 1er lugar localizamos el volumen de HCl necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VHCl = 12,5 mL
a.Antes del punto de equivalencia: VHCl < 12,5 mL
b.En el punto de equivalencia:
VHCl = 12,5 mL
c.Tras el punto de equivalencia:
VHCl > 12,5 mL

19

a. Antes del punto de equivalencia:

Punto inicial: VHCl = 0 mL

pOH = -log 0,05 = 1,3; pH = 12,7

VHCl = 5 mL

[OH - ]

25 g0, 05 5 g0,1
0, 025 M pOH = -log 0,025 = 1,6; pH = 12,4
30

b. En el punto de equivalencia:

[H+] = [OH-] = Kw1/2 = 1 10-7 M pH = 7

c. Tras el punto de equivalencia:

VHCl = 18 mL

pH = -log 0,0128 = 1,89

0,1 (18 - 12,5)
[H ]
0, 0128 M
43

20

Curva de valoracin de base fuerte con cido fuerte

25 mL de NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

Exceso de
H*

Exceso de OH-

14
12

Punto de inflexin = Punto de equivalencia

Ve=12,5 mL; pH=7

10

Fenolftalena

pH

Azul de bromotimol

6
4
2
0
0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5

15,0 17,5

20,0

VHCl, mL

21

Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin de

base fuerte con cido fuerte

14

12

10

Fenolftalena
pH

Azul de bromotimol

NaOH 0,05 M con HCl 0,1 M

NaOH 0,005 M con HCl 0,01 M
NaOH 0,0005 M con HCl 0,001 M

0
0,0

2,5

5,0

7,5

10,0

12,5

15,0

17,5

20,0

VHCl, mL

22

2.C. VALORACIN DE CIDO DBIL CON BASE FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?
a.Antes de aadir valorante: pH de una disolucin de cido dbil
b.Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin reguladora
c.En el punto de equivalencia: pH de una sal de cido dbil y base fuerte
d.Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de base fuerte
Ej. 25 mL de AcH (Ka = 1,75 x 10-5) 0,1 M con NaOH 0,05 M
En 1er lugar localizamos el volumen de NaOH necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:

VNaOH = 50 mL
a.Antes de aadir valorante:
b.Antes del punto de equivalencia:
c.En el punto de equivalencia:
d.Tras el punto de equivalencia:

VNaOH = 0 mL
VNaOH < 50 mL
VNaOH = 50 mL
VNaOH > 50 mL
23

a. Punto inicial:

[ H ] K a c 1, 75 g10 5 g0,1 1,33 g10-3 M pH = 2,88

b. Antes del punto de equivalencia: VNaOH = 25 mL

c AcH

25 g0,1 25 g0, 05

0, 025 M
50

pH pK a log

cNaAc

25 g0, 05
0, 025 M
50

cNaAc
0, 025
4, 75 log
4, 75
c AcH
0, 025

[ AcH ] [OH ] [OH ]2

c. En el punto de equivalencia: Ac- + H2O AcH + OH- ; K b

[ Ac ]
[ Ac ]

c Ac

25 g0,1
3,33 g102 M
75

[OH - ] K b c AcH (10-14 1, 75 g10-5 ) 3,33 g10-2 4,36 g10-6 M

pH = 8,64

d. Tras el punto de equivalencia: VNaOH = 75 mL

pOH = 1,6 ; pH = 12,40
0, 05 (75 - 25)

[OH ]
0, 025 M
100
24

Curva de valoracin de cido dbil con base fuerte

25 mL de AcH 0,1 M con NaOH 0,05 M
Exceso de
OH-

Regin tampn
14
12

Punto de equivalencia
Punto de mxima pendiente

10

pH > 7

pH

Fenolftalena
VNaOH = Ve
pH = pKa

8
6

Punto de pendiente mnima

Puntos de

inflexin

2
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

VNaOH, mL
25

Efecto de la concentracin sobre las curvas de valoracin

de cido dbil con base fuerte
14
AcH 0,1 M con NaOH 0,05 M
AcH 0,01 M con NaOH 0,005 M
AcH 0,001 M con NaOH 0,0005 M

12

pH

10
8
6
4
2
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

VNaOH, mL
26

Efecto del valor de Ka sobre las curvas de valoracin

de cido dbil con base fuerte

14
pKa = 3
pKa = 5
pKa = 7
pKa = 9

12
10

Fenolftalena

pH

8
6
4
2
0
0

10

15

20

25

30

35

40

45

VNaOH, mL
27

2.D. VALORACIN DE BASE DBIL CON CIDO FUERTE

Etapas de la valoracin: Cmo se calcula el pH en cada una de ellas?
a.Antes de aadir valorante: pH de una disolucin de base dbil
b.Antes del punto de equivalencia: pH de una disolucin reguladora
c.En el punto de equivalencia: pH de una sal de base dbil y cido fuerte
d.Tras el punto de equivalencia: pH de una disolucin de cido fuerte
Ej. 50 mL de NH3 (Kb = 1,75 x 10-5) 0,1 M con HCl 0,1 M
En 1er lugar localizamos el volumen de HCl necesario para alcanzar
el punto de equivalencia:
VHCl = 50 mL
a.Antes de aadir valorante:
b.Antes del punto de equivalencia:
c.En el punto de equivalencia:
d.Tras el punto de equivalencia:

VHCl = 0 mL
VHCl < 50 mL
VHCl = 50 mL
VHCl > 50 mL
28

a. Punto inicial:

[OH ] K b cb 1, 75 g10 -5 g0,1 1,32 g10 -3 M pOH = 2,88; pH = 11,12

b. Antes del punto de equivalencia: VHCl = 25 mL
cNH 3

50 g0,1 25 g0,1

0, 033 M
75

pH pK a log

cNH3
cNH

4,75 log

cNH
4

25 g0,1
0, 033 M
75

c. En el punto de equivalencia: NH4 NH3 + H ;

pKa = 9,243

0, 033
4, 75
0, 033
+

cNH

1, 00 g10 14
Ka
5, 714 g1010
5
1, 75 g10

[ NH 3 ] [ H ] [ H ]2
Ka

[ NH 4 ]
[ NH 4 ]

50 g0,1
0, 05 M
100

[ H ] K a cNH 5, 714 g10-10 g0, 05 5,35 g10 -6 M pH = 5,27

4

d. Tras el punto de equivalencia: VHCl = 75 mL

pH = 1,70
0,1 (75 50)

[H ]
0, 02 M
125
29

Curva de valoracin de base dbil con cido fuerte

25 mL de NH3 0,1 M con HCl 0,05 M

Exceso de
OH-

Regin tampn
12

VHCl = Ve
pOH = pKb

Punto de equivalencia

Punto de pendiente
mnima

pH < 7
8

pH

Puntos de
inflexin

Punto de mxima pendiente

10

Rojo de metilo

10

20

30

40

50

60

70

VHCl, mL
30

pH en el punto de equivalencia de
una valoracin cido-base
cido fuerte con fase fuerte: pH = 7. Los iones son dbiles no se hidrolizan.
Ej. HCl con NaOH
Base fuerte con cido fuerte: pH = 7. Los iones son dbiles no se hidrolizan.
Ej. KOH con HClO4
cido dbil con fase fuerte: pH > 7. Los iones son fuertes, se hidrolizan.
Ej. AcH con NaOH: Ac- + H2O
AcH + OH-

Base dbil con cido fuerte: pH < 7. Los iones son fuertes, se hidrolizan.
Ej. NH4OH con HCl: NH4+ + H2O
NH4OH + H+

31

2.E. VALORACIN DE SISTEMAS DIPRTICOS

Valoracin de 10 mL de base B (pKb1=4,0 y pKb2=9) 0,1 M con HCl 0,1 M
La curva de valoracin tendr dos saltos correspondientes a los puntos de equivalencia de las reacciones:
B + H+ BH+
BH+ + H+ BH22+
Primera regin
tampn

F1

Segunda regin
tampn

Exceso de H+

Puntos de semineutralizacin
1er punto de equivalencia:
mmoles de HCl = mmoles de B
Ve x 0,1 = 10 x 0,1
VHCl = 10 mL
2 punto de equivalencia:
20 mL, ya que las dos reacciones
consumen el mismo n de moles de HCl
Curva de valoracin de 10 mL de nicotina
(pKb1=6,15 y pKb2= 10,85) 0,1 M con HCl
0,1 M. En el 2 punto de equivalencia no
hay salto.

32

Clculo de pH a lo largo de la curva

Punto inicial (punto A): La disolucin slo contiene B
[OH ] K b1 cb 1, 0 g10-4 g0,1 3,16 g10-3 M pOH = 2,5; pH = 11,5

Antes del 1er punto de equivalencia (punto B): Tampn B/BH+

1, 00 g10-14
10
Ka2

10
1, 00 g10-4
cB

10 g0,1 5 g0,1
0, 033 M
15

cBH

VHCl = 5 mL

pKa2 = 10,00

pH pK a 2 log

5 g0,1
0, 033 M
15

cB
10, 00 log1 10,00
cBH

1er punto de equivalencia (punto C): B se ha transformado a BH+, cido y base a la vez.
[H ]
cBH

K a1 K a 2 c BH K a1 K w
K a1 K w

pH = 7,50

10 g0,1
0, 05 M
20
33

Entre los dos puntos de equivalencia (punto D): Tampn BH+/BH22+

pH pK a1 log

cBH
cBH 2

VHCl = 15 mL

5, 00 log1 5, 00

2 punto de equivalencia (punto E): BH+ se ha transformado a BH22+ (cido dbil)

VHCl = 20 mL

K w 1, 00 g10-14
K a1

1, 00 g105
-9
K b 2 1, 00 g10

[ H ] K a1 cBH 2 1, 0 g10-5 g0, 0333 5, 77 g10 -4 M

2

pH = 3,24

Tras el 2 punto de equivalencia: pH determinado por el HCl en exceso

VHCl = 25 mL

[H ]

5 g0,1
1, 43 g102 M
35

pH = 1,84

34

3. DETECCIN DEL PUNTO FINAL EN VALORACIONES CIDO-BASE

3.A. CON UN ELECTRODO DE pH
Valoracin manual de cido hexaprtico con NaOH
F2

F1

Electrodos

Analito
1 derivada

Autovalorador

(medida de pH)

Agitador
magntico

2 derivada

Valorante

35

3.B. CON INDICADORES CIDO-BASE

Los indicadores acido-base son cidos o bases dbiles y de carcter

orgnico, cuyas especies en distintos estados de protonacin tienen
colores diferentes
Antoxantina
F1

Presentan estructuras moleculares complejas

Fenolftalena (C20H14O4)

Son intensamente coloreados:

Con concentraciones 10-4 10-5 M se aprecia

perfectamente el cambio de color . Cantidad
valorante consumido despreciable)
F2

36

Comportamiento de un indicador cido (HIn)

HIn +

H 2O

Color del cido

In-

H 3O+

Color de la
base conjugada

F1

Comportamiento de un indicador bsico (In)

Incolora, pH<8,0

In
Color de la base

H2O

InH+

OH-

Color del cido

conjugado

Rosa, pH>9,6

Los cambios de color se producen por cambios

estructurales debidos a la disociacin

Fenolftalena

37

 INTERVALO DE VIRAJE O DE TRANSICIN

Recordemos: Cambian de color en funcin del pH

HIn +
Color del
cido

H2O

In

+ H3O

Color de
la base

Ka =

[In-] [H3O+]
[InH]

[ H 3O ] K a

[ InH ]
[ In ]

El pH determina la relacin de concentraciones

entre la forma cida y la forma bsica

[H3O+] Ka

De al menos
1:10

10
1

1
[H3O+] Ka 10

-log [H3O+] - log (10 Ka)

pH pKa-1
observamos el color
del cido

-log [H3O+] - log (0,1 Ka)

pH pKa+1
observamos el color
de la base

Intervalo de pH del indicador = pKa 1

38

In

H2 O

Intervalo de pOH para un indicador bsico = pK b 1

InH+ + OHColor del cido

conjugado

Color de la base

InH

Supongamos InH de Ka=10-4

pH

3
(pKa-1)

4
pKa

Color cido

In-

H+

Color base

5
(pKa+1)

Intervalo de viraje de pH 3 a 5

In + H2O

Supongamos In de Kb=10-7
pOH

InH+ + OH-

Color base

6
(pKb-1)

7
pKb

Color cido

8
(pKb+1)

Intervalo de viraje de pOH 6 a 8

39

Existe un nmero muy elevado de indicadores cido-base, la tabla muestra slo

algunos de los ms comunes:
Nombre

Intervalo
de pH de
transicin

pKa

Cambio de
color

Tipo de
indicado
r

Azul de timol

1,2 2,8
8,0 9,6

1,65
8,96

Rojo-amarillo
Amarillo-azul

cido

Anaranjado de
metilo

3,1 4,4

3,46

Rojo-anaranjado

Bsico

Rojo de metilo

4,2 6,3

5,00

Rojo-amarillo

Bsico

Azul de bromotimol

6,2 7,6

7,1

Amarillo-azul

cido

Fenolftalena

8,3 - 10

Incoloro-rosa

cido

Timolftalena

9,3 10,5

Incoloro-azul

cido

Amarillo de
alizarina

10 - 12

Incoloroamarillo

Bsico

En la prctica los intervalos de transicin varan de 1,1 a 2,2 unidades.

Existen indicadores disponibles para cualquier intervalo de pH que se desee.

Se elige el indicador cuyo intervalo de viraje englobe el valor del pH en el

punto de equivalencia de la valoracin bajo estudio

40

4. REACTIVOS PARA VOLUMETRAS CIDO-BASE

4.A. Patrones de cidos
Preparacin:

HCl, HClO4 y H2SO4

Na2CO3: empleando el 2 punto final,
Naranja de metilo (indicador)

Dilucin de un volumen aproximado del reactivo concentrado

Estandarizacin con patrn

primario

4.B. Patrones de bases

Preparacin:

NaOH, KOH y Ba(OH)2

KHC8H4O4,
cido benzico y KH(IO3)2

Preparacin de las disolucin a partir de los productos

slidos

Estandarizacin con patrn

primario

Efecto del CO2 en las disoluciones patrn de bases:

CO2(g) + 2OH- CO32- + H2O
CO32- + 2H3O+ H2CO3 + 2H2O

Error de carbonato

CO32- + H3O+ HCO-3 + H2O

41

5. APLICACIONES DE LAS VOLUMETRAS CIDO-BASE

5.A. Anlisis elemental: N y S.
Mtodo Kjeldahl: Determinacin de N orgnico
Etapa de descomposicin
En matraz Kjeldahl para evitar proyecciones
Muestra + H2SO4 + H2O2 + K2SO4 + CuSO4 HgO (cido Saliclico y Na2S2O3)
(~ 400 C, hasta 60 min dependiendo del catalizador)
El N queda en disolucin como sal amnica

Alcalinizacin de la disolucin de NH4+

NH4+ + OH- NH3(g) + H2O

Destilacin del amoniaco:

se recoge sobre una disolucin cida
H3BO3 + NH3 NH4+ + H2BO3-

Valoracin de H2BO3- con HCl

Indicador: rojo de metilo

Muchas protenas tienen aproximadamente el mismo porcentaje de N:

% Protenas = % N x 6,25

42

Determinacin de S en materiales orgnicos y biolgicos

Destilacin del SO2 y recogida sobre H2O2

Etapa de combustin
Muestra + O2 SO2

SO2 + H2O2 H2SO4

Valoracin del H2SO4

5.B. Determinacin de sales inorgnicas

Determinacin de
sales de NH4+

Conversin a NH3 por adicin de base fuerte

Determinacin de NO3- y NO2-

Kjeldahl

Reduccin a NH4+

43

5.C. Determinacin de grupos funcionales orgnicos

Grupos cidos carboxlico y sulfnico
Grupos amino
Grupos ster
Grupos hidroxilo
Grupos carbonilo

44

CRDITOS DE LAS ILUSTRACIONES PICTURES COPYRIGHTS

-Logo Portada OCW-UM. Autor: Universidad de Murcia. Direccin web: http://ocw.um.es.
-Pgina 26, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.
-Pgina 29, F1 y F2. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.
-Pgina 36, F1. Direccin web: http://www.heurema.com/QG/QG7/INDICADORESAB1.pdf
-Pgina 36, F2. Autor: Ben Mills. Direccin web: http://es.wikipedia.org/wiki/Archivo:Phenolphthalein-orange-very-low-pH-3D-balls.png.
-Pgina 37, F1. Fuente: Quantitative Chemical Analysis, Seventh Edition, 2007 W.H. Freeman and Company.

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