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Universidad Veracruzana
osgarcia@uv.mx
Historia de la Resonancia
Magntica Nuclear
Felix Bloch
EUA
Stanford University
(1905-1983)
Premio Nobel
Fsica
1952
Texas A&M
Universidad de Eslovenia
Universidad de Arizona
Universidad de Utah
Universidad Veracruzana
(Xalapa)
Mercury Plus
300 MHz
Mercury Plus, 300 MHz
Constitucin de la Materia
(Las Partculas Fundamentales)
+
Protn
Electrn
(-)
Neutrn
Constitucin de la Materia
+
Protn
Neutrn
Masa Absoluta
1.672 x 10
Masa Relativa
1.007594 uma
Carga Absoluta
Carga Relativa
1.602 x 10
-19
+1
-24
Coulombs
1.675 x 10
-24
Electrn
g
1.008986 uma
0
0
9.109 x 10
5.486 x 10
1.602 x 10
19
-1
-4
-28
uma
Coulombs
Constitucin de la Materia
(El Ncleo del Atomo)
+
Protn
Neutrn
Ncleo
Constitucin de la Materia
(El Atomo)
Protn + Neutrn
+ Electrn
Atomo
Constitucin de la Materia
(Propiedades de los Atomos)
Constitucin de la Materia
(Propiedades de los Atomos)
Atomo
# Protones
# Neutrones
He
16
16
Mn
25
30
Nd
60
84
Smbolo
4 He
2
12 C
6
32
16 S
55
25 Mn
144
60
Nd
1
1
2 H
1
3 H
1
Constitucin de la Materia
(Las Molculas)
H
O
H
Atomos
Molculas
Constitucin de la Materia
(La Materia)
Molculas
Materia
El Espectro Electromagntico
Radiacin
Longitud de
Onda (l)
Rayos Csmicos
Rayos Gamma
<10
10
-1
>3x10
-3
a 10
-3
Rayos X
10 a 10
UV Lejano
200 a 10
-1
20
>1.2x10
18
a 3x10
20
1.2x10 6 a 1.2x10
3x10
16
a 3x10
18
1.2x10 4 a 1.2x10
1.5x10
15
a 3x10
16
6x10 2 a 1.2x10
8x10
a 1.5x10
15
3.2x10 2 a 6x10
380 a 200
Visible
780 a 380
4x10
3x10 4 a 780
10
14
14
13
a 8x10
a 4x10
3x10
a 3x10
10
12
a 10
13
Microondas
3x10
a 3x10
10
10
a 10
12
10
11
a 3x10
10
a 10
10
14
14
IR Lejano
Radiofrecuencia
3x10
Ultravioleta
Infrarrojo
Energa
(kJmol -1)
Frecuencia
n (Hz)
1.6x10 2 a 3.2x10
4 a 1.6x10
0.4 a 4
4x10
4x10
-7
-3
a 0.4
a 4x10
-3
Absorcin
Absorcin
mxima
Absorcin
Constitucin de la Materia
(Tipos de Ncleos)
+
+
+
+
+
Oblato
+
+
+
+
+
+
+
Esfrico
+
+
+
+++
+
+
+++
Prolato
El Spin Nuclear
El Spin Nuclear
El Fenmeno de la Resonancia
Magntica Nuclear
En ausencia de
un campo
magntico
En presencia de
un campo
magntico
m = -1
E
m=0
E
Energa
Energa
m = -1/2
m = +1/2
B0
I = 1/2
m = +1
B0
I=1
Ncleo
Spin Nuclear
No. de orientaciones
Valores de m
3/2
1, 0, -1
5/2
1/2
1/2, -1/2
11
12
14
17
31
Para el H
1
P+1/2
= e -E / kT = 0.999984
P+1/2 + P-1/2 = 1
P+1/2 = 1 - P-1/2
P-1/2
1 - P-1/2
= 0.999984
P+1/2 = 0.5000041
P-1/2 = 0.4999959
P = 0.0000082
El Fenmeno de la Resonancia
Magntica Nuclear
-1/2
Energa
-1/2
+1/2
+1/2
rf
Espectro de RMN
# Masa
# Carga
RMN
Ejemplos
Spin
Impar
Impar
Si
H1
11
5B
15
7N
3/2
Impar
Par
Si
No
C
17
8O
Si
C12
16
8O
Par
Par
Par
Impar
13
5/2
0
0
H2
10
5B
14
7N
1
1
3
1
La Frecuencia de Larmor
= Bo
Ecuacin de Larmor
Bo
2
13
Frecuencias de Observacin
Bo (Tesla)
1H (MHz)
13
C (MHz)
1.4093
60
15.087
2.1139
90
22.629
2.3488
100
25.144
4.6975
200
50.288
9.3950
400
100.577
11.7440
500
125.720
11.7440
600
150.864
17.6160
750
188.580
Spin
1/2
3/3
3/2
1/2
1
5/2
1/2
3/2
1/2
1/2
3/2
1/2
1/2
3/2
3/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
5/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
1/2
Abundancia
natural
Frec a 2.35 T
99.98
92.58
80.42
1.108
99.63
0.037
100
100
4.7
100
75.53
2.19
7.58
50.54
49.46
100
100
51.82
48.18
12.75
12.26
7.61
8.58
100
100
14.31
14.4
1.64
33.8
16.84
70.5
22.6
26.751
10.396
8.583
6.7263
1.9324
-3.6266
25.1666
7.076
-5.314
10.829
2.6212
0.8644
5.101
6.7021
7.2245
-1.3106
-0.842
-1.0825
-1.2445
-5.6727
-5.934
-9.5301
-9.9708
5.351
-2.213
4.712
1.1131
0.616
5.75
4.769
15.438
5.5968
100
38.862
32.084
25.144
7.224
13.557
94.077
26.451
19.865
40.48
9.798
3.231
19.068
25.054
27.006
4.899
3.147
4.046
4.652
21.205
22.182
35.625
32.27
20.007
8.272
17.614
4.161
2.303
21.494
17.827
57.71
20.92
La Tcnica de Pulsos
z
rf
y
x
y
x
90
y
x
y
x
La Transformada de Fourier
f(w) = f(t)eiwtdt
7.4
7.2
7 .0
6.8
6 .6
6.4
6.2
6 .0
5.8
5 .6
5.4
5.2
5 .0
4.8
4 .6
4.4
4.2
4 .0
3.8
3 .6
3.4
3 .2
3.0
2.8
2 .6
El FID
Acetona
Acetato de metilo
Acido 3-hidroxibutrico
Contenedores de Muestra
Cloroformo-d
CDCl3
Metanol-d4
CD3O
Acetona-d6
(CD3
Benceno-d6
C6D6
Acetonitrilo-d3
CD3CN
Piridina-d5
C5D5
Dimetilsulfxido-d6
(CD3
Cloruro de metileno-d2
CD2C
Oxido de deuterio-d2
D2O
Cl
O
D
D
D
D
D
D
O
D
D
C
D
C
D
D
D
D
D
D
D
D
D
El Espectro de RMN 1H
H
Ph
Acetato de bencilo
5.0
CH3
CH2
3.0
2.0
Integracin
Desplazamiento Qumico ()
7.5
7.0
6.5
6.0
Campo Bajo
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Campo Alto
1.5
1.0
Nmero de seales
(Protones equivalentes y no
equivalentes)
Protones equivalentes
H
H
Cl
H
Iodometano
10
Protones equivalentes
H
Cl
Cl
H
1,2-Dicloroetano
10
Protones equivalentes
H
H
H
H
Benceno
10
Protones equivalentes
O
1,4-Dioxano
10
Protones no equivalentes
Cl
H
H
Cloruro de etilo
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Protones no equivalentes
O
H
Formiato de metilo
10
Protones no equivalentes
O
H
O
O
C3H6O2
10
Desplazamiento
Qumico
(Fenmenos de Proteccin y
Desproteccin)
El Desplazamiento Qumico
106 x (Desplazamiento qumico Hz)
Desplazamiento qumico (ppm) =
Frec. del espectrmetro Hz
Escala
-1
ppm
Si 1 ppm de 1,000,000 = 1
Entonces: 1 ppm de 60,000,000 = 60
1 ppm de 300,000,000 = 300, etc
Campo bajo
Ncleos desprotegidos
10
Campo alto
Ncleos protegidos
5
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
4.5
4
3.5
3
2.5
2
1.50.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5
F
Periodo
Cl
Br
(ppm)
Grupo
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
~ 4.0 ppm
O
2.0 ppm
Acetato de metilo
10
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
OH
Etanol
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
Cl
Cloruro de etilo
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
El Desplazamiento Qumico
(Efectos de Proteccin y Desproteccin)
Trietilamina
2.8
2.6
2 .4
2 .2
2.0
1.8
1.6
1 .4
1 .2
1 .0
0.8
0.6
Multiplicidad
Multiplicidad
M = 2nI + 1
Multiplicidad
n+1
Intensidad
relativa
Nombre del
multiplete
Singulete
1:1
Doblete
1:2:1
Triplete
1:3:3:1
Cuarteto
1:4:6:4:1
Quinteto
1 : 5 : 10 : 10 : 5 : 1
Sexteto
1 : 6 : 15 : 20 : 15 : 6 : 1
Septeto
1 : 7 : 21 : 35 : 35 : 21 : 7 : 1
Octeto
1 : 8 : 28 : 56 : 70 : 56 : 28 : 8 : 1 Noneto
O
O
c
1
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Integral
(Nmero de Hidrgenos)
La Integral
Benceno
10
Tolueno
5.0
3.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
p-Xileno
6.0
4.0
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
Mesitileno
9.0
3.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Tetrametilbenceno
12.0
2.0
3.0
3.5
4.0
4.5
5.0
5.5
6.0
6.5
7.0
7.5
8.0
8.5
Hexametilbenceno
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas Aislados
1.55
1.50
1.45
1.40
1.45
1.40
A3
A2
1.35
1.30
1.25
1.20
A9
1.15
1.10
1.05
1.00
1.35
1.30
El Sistema A3
O
O
Acetato de metilo
10
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 2 spins
Sistema AX
Sistema AB
Los Sistemas AX y AB
6.4
6.2
6.0
4.30
5.8
5.6
5.4
4.20
5.2
5.0
4.10
4.8
4.6
4.4
4.00
4.2
4.0
3.90
3.8
3.6
El Sistema AX
O
H
3-metoxiacrilato de metilo
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 3 spins
Sistema AX2
Sistema AB2
Sistema AMX
Sistema ABX
Sistema ABC
El Sistema AX2
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema AX2
Cl
Cl
Cl
1,1,2-Tricloroetano
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
El Sistema AMX
Jgem = 0 3 Hz
Hb
R
Hc
Ha
Jcis
= 6 11 Hz
Jtrans = 12 19 Hz
Jtrans
Jtrans
Jgem
Jcis
6.76
6.74
6.72
6.70
6.68
6.66
Jcis
6.64
5.78
5.76
5.74
5.72
Jgem
5.70
El Sistema AMX
Hb
Hc
Ha
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 4 spins
Sistema AX3
Sistema AB3
Sistema A2X2
Sistema A2B2
Sistema AAXX
Sistema AABB
El Sistema AX3
R
R
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema AX3
Cl
Cl
1,1-Dicloroetano
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
El Sistema A2X2
R'
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema A2X2
O
HO
Br
Acido 3-Bromopropinico
3.70
3.60
3.50
3.40
3.30
3.20
3.10
3.00
2.90
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 5 spins
Sistema A2X3
Sistema A2B3
El Sistema A2X3
1.40
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
1.10
El Sistema A2X3
OH
Etanol
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
Sistemas de Acoplamiento
(Sistemas de Spins)
Sistemas de 7 spins
Sistema AX6
El Sistema AX6
1.35
1.30
1.25
1.20
1.15
El Sistema AX6
N
H
Diisopropilamina
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
H
H
H
H
10
aH
Ha
bH
Hb
Hb
El libre giro del enlace C-CO, hace
que los Hidrgenos orto sean diferentes
a
3.0
2.0
7.60
7.40
7.20
7.00
6.80
6.60
Ha
Ha
Ha
Hb
Hb
Hb
Jab(orto) = 6-10 Hz
Jab(meta) = 1-3 Hz
Jab(para) = 0-1.5 Hz
El Sistema AABB
aH
Hb
O2N
C
aH
Hb
aa
8.20
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
bb
8.10
6.0
8.00
7.90
5.5
7.80
5.0
7.70
4.5
4.0
3.5
3.0
Hm
aH
Hx
R1
R3
m
Jorto
R2
Jorto
a
Jorto
Jorto
Jmeta
Jmeta
7.20
7.15
7.10
7.05
7.00
6.95
Hm
aH
R3
m
R1
Jorto
Jmeta
Hx
Jmeta
Jpara
R2
7.25
7.20
7.15
7.10
7.05
Jorto
Jpara
7.00
6.95
6.90
R1
aH
Hm
x
R2
Jmeta
Jmeta
Jmeta
Jmeta
R3
Hx
7.25
7.20
7.15
7.10
Jmeta
Jmeta
7.05
7.00
6.95
6.90
Anlisis de Grupos
Funcionales por RMN
Alcanos
Pentano
Alcanos
Hexano
HO
Colesterol
Alquenos
Propeno
3.0
2.0
1.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
Alquenos
cis-2-buteno
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
Alquinos
1-Pentino
2.20
2.00
1.80
1.60
1.40
1.20
1.00
Alquinos
aH
Hb
O2N
C
aH
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
Hb
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
Alcoholes
OH
iso-Propanol
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
Alcoholes
H 3C
OH
Metanol
4.20
4.00
3.80
3.60
3.40
3.20
Aminas
N
H
Diisopropilamina
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
Aminas
NH2
Anilina
7.4
7.2
7.0
6.8
6.6
6.4
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4
5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
Cetonas
Acetona
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
Cetonas
Acetofenona
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
Aldehdos
O
H
Acetaldehdo
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
Aldehdos
O
H
Benzaldehdo
Acidos Carboxlicos
O
OH
Acido actico
11.0
10.5
10.0
9.5
9.0
8.5
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
Acidos Carboxlicos
O
OH
Acido butrico
11
10
Esteres
O
O
Acetato de etilo
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
Esteres
O
O
Acrilato de etilo
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Haluros de Acido
O
Cl
Cloruro de acetilo
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
Haluros de Acido
O
Cl
Cloruro de propionilo
3.2
3.0
2.8
2.6
2.4
2.2
2.0
1.8
1.6
1.4
1.2
1.0
Amidas
O
N
H
Etilformamida
8.0
7.5
7.0
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Amidas
O
NH2
Propionamida
6.5
6.0
5.5
5.0
4.5
4.0
3.5
3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
Desplazamiento Qumico
Nos da una idea del ambiente qumico que rodea a cada tipo
de carbono
Multiplicidad
Nos dice cuntos hidrgenos estn unidos a cada tipo de carbono (acop
Integracin
Intercambio Isotpico
13
2nI + 1
2(3)(1) + 1 = 7
2(1)(1) + 1 = 3
2(3)(1) + 1 = 7
Cl
Cl
Cl
O
D
D
D
D
O
D
D
C
D
C
D
D
D
D
D
C
D
D
D
D
D
D
D
D
D
Tiempo de relajacin
El Espectro de RMN
13
(Espectro desacoplado)
Acido 3-Hidroxibutrico
180
170
160
150
140
130
120
110
100
90
80
70
60
50
40
30
20
El Espectro de RMN
13
2nI + 1
H
H C H
2(3)(1/2) + 1 = 4
C H
2(2)(1/2) + 1 = 3
2(1)(1/2) + 1 = 2
2(0)(1/2) + 1 = 1
El Espectro de RMN
13
Acido 3-Hidroxibutrico
90
80
70
60
50
Espectro desacoplado
40
30
20
100
90
80
70
60
Espectro acoplado
50
40
30
20
El Experimento APT
El Experimento APT
El Experimento APT
CH2 y C
CH3 y CH
O
O
Espectro DEPT
CH
CH + CH3
CH2
RMN
13
O
O
170
16 0
1 50
1 40
130
12 0
1 10
1 00
90
80
70
60
50
Espectro DEPT
Metilos (CH3)
O
O
Metilenos (CH2)
Metinos (CH)