Procesos Industriales

Inorgnicos
Ing. Henry Esquerre Pereyra

PRODUCTOS
FOSFORADOS
Las rocas fosfricas son esencialmente fluorapatita
mezclada en diferentes proporciones con otros
compuestos de calcio, flor, hierro, aluminio y silicio.
La frmula de la fluorapatita es CaF 23Ca3(PO4)2,
equivalente a Ca10F2(PO4)6. Este compuesto es
extremadamente insoluble. Los diferentes medios para
hacer que el contenido de P2O5sea ms soluble, no
necesariamente en agua, sino en jugos de plantas
(medido como solubilidad citrato), consisten en la
manufactura de varios superfosfatos y en la
desfluoracin de la fluorapatita por calcinacin a las
temperaturas de fusin incipiente de 1400 a 1500 C con
slice o con cido fosfrico.

Usos
El empleo ms importante de la roca
fosfrica es como fertilizante.
La roca fosfrica cuando est finamente
pulverizada, tiene una utilizacin directa,
limitada, como fertilizante, sobre todo por la
disponibilidad relativamente lenta de P 2O5.
Sin embargo, se emplea como materia
prima en la produccin del cido fosfrico,
superfosfato,
fsforo
y
compuestos
fosforados.

Procesamiento
La Tabla 8.1 recopila los procesos de tratamiento
de la roca fosfrica. El fosfato triclcico de los
huesos crudos y/o cocidos al vapor y desgrasados,
as como de la escoria bsica, se utiliza tambin,
despus de molerse, como fertilizante directo de
fosfato. Un pequeo porcentaje de ste se trata a
veces
con
cido
sulfrico
para
hacer
superfosfatos, o como una fuente de material para
productos
qumicos
de
fosfato.
Grandes
cantidades de roca fosfrica se convierten en
cidos fosforoso o fosfrico y en sus derivados.

TABLA 8.1Tratamiento de la
roca fosfrica
Proceso
Acidulacin

Materias primas y
reactivos
Roca fosfrica
cido sulfrico
cido ntrico
cido fosfrico
cido clorhdrico
Amoniaco
Cloruro de potasio

Reduccin de Roca fosfrica

horno elctrico Fundente de slice
Coque (para reduccin)
Energa elctrica
Agua de
condensacin
Metafosfato de
calcio
Calcinacin o
desfluoracin

Productos principales
Subproductos
y derivados
Superfosfato
Compuestos de flor,
cido fosfrico (proceso vanadio, uranio (limitado)
hmedo), superfosfato
triple, fosfato
monoamnico, fosfato
diamnico, fosfato
monopotsico.
Fsforo, cido fosfrico,
superfosfato triple,
varias sales de Na, K,
NH4 y Ca, pentxido de
fsforo y haluros.

Roca fosfrica, fsforo, aire Metafosfato de calcio

u oxgeno, combustible.
Roca fosfrica, slice, agua Fosfato desfluorado
o vapor, combustible

Compuestos de flor,
monxido de carbono,
escoria (para agregado
de lastre de ferrocarril,
rellenos, etc.),
ferrofsforo, vanadio.
Compuestos de flor
Compuestos de flor

La expansin rpida en la produccin

del cido fosfrico por el proceso
hmedo, ha dado lugar a la demanda
creciente por fertilizantes de gran
pureza como: el superfosfato triple
(10Ca(H2PO4)2) y los fosfatos de
amonio y diclcico.

SUPERFOSFATOS
La acidulacin de la roca fosfrica para producir superfosfato
ha sido el mtodo ms importante para producir fosfato para
fertilizantes durante cerca de un siglo.Las reacciones son
Ca3(PO4)2+ 2H2SO4+ 4H2O CaH4(PO4)2+
2(CaSO42H2O)

Fosfato
Yeso
monoclcico
CaF2+ H2SO4+ 2H2O CaSO42H2O + 2HF
4HF + SiO2SiF4+ 2H2O
3SiF4+ 2H2O SiO2+ 2H2SiF2
La siguiente es una expresin ms probable de la reaccin
principal

CaF23Ca3(PO4)2+ H2SO4+ 3H2O

3CaH4(PO4)2H2O + 2HF+ CaSO4

El cido fluorhdrico reacciona como se acaba de

mostrar, formando cido fluorslico, pero con eliminacin
incompleta de flor. Un exceso de cido sulfrico es
consumido por algunas impurezas en la roca fosfrica,
como CaCO3, Fe2O3, Al2O3y CaF2.
La manufactura del superfosfato incluye cuatro pasos:
(1)preparacin de la roca fosfrica,
(2)mezclado con cido,
(3)curado y secado de la lechada original al completar
las reacciones y,
(4)excavacin, molienda y empacado del producto
terminado.

En las plantas nuevas se emplean procesos continuos,

en algunos casos todava se realizan estas operaciones
por lotes. En todas las plantas se pulveriza primero la
roca. Con el equipo moderno de pulverizado y de
separacin de aire, la mayor parte de la roca se muele
hasta una finura de 70 a 80 % a travs de un tamiz de
200 mallas, con los siguientes beneficios:
(1)la velocidad de reaccin es mayor;
(2)se utiliza con ms eficiencia el cido sulfrico, por lo
que se requiere menos cido y,
(3)se obtiene un producto de grado superior en
mejores condiciones.

FOSFATOS
Fosfatos de Na
Los fosfatos de sodio representan la mayor cantidad de
productos qumicos basados en el cido fosfrico puro
obtenido en su mayor parte de fsforo elemental.
Losortofosfatosestn basados en el tetraedro simple
PO4como una unidad monomrica e incluyen al fosfato
monosdico (FMS) (NaH2PO4); fosfato disdico (FDS)
(Na2HPO4) y fosfato trisdico (FTS) (Na 3PO4NaOH.12H2O).
las dos primeras sales de sodio se obtienen a partir de
cido fosfrico y carbonato de sodio combinados en las
proporciones moleculares adecuadas; la solucin se
purifica si es necesario, se evapora, se seca y se muele.

El FTS se elabora tambin a partir de cido fosfrico y

carbonato de sodio, pero se necesita sosa custica para
sustituir al tercer hidrgeno del cido fosfrico. Estas
sales se emplean en el tratamiento de aguas, polvos de
hornear (FMS), sustancias contra incendios, detergentes,
limpiadores, y fotografas (FTS). Los cidos fosfricos
condensados o deshidratados molecularmente y sus
sales tienen una relacin molar H 2O/P2O5inferior a 3 y
mayor de 1, y poseen la unidad de cadena unitaria P-O-P.
Los ms conocidos son lospolifosfatos: pirofosfatos
(M4P2O7) y tripoliofosfatos (M5P3O10). Cuando cualquiera de
los cidos fosfricos se disuelven en agua, tiene lugar la
hidrlisis para dar cido ortofosfrico. Sus sales estn
representadas por el muy utilizado tripolifosfato de sodio
y por los pirofosfatos tetrasdico y tatrapotsico.

Para producir el tripolifosfato de sodio es

necesario un control definido de temperatura.
Cuando el FMS y el FDS, en proporciones correctas
o en mezclas equivalentes de otros fosfatos, se
calientan duranteun tiempo sustancial entre 300
y 500C, y luego se enfran lentamente, el
producto est todo en forma de tripolifosfto.
En la Fig. 8.1 se describen las siguientes
secuencias coordinadas para comercializar la
reaccin:
NaH2PO4+2Na2HPO4Na5P3O10+H2O

Se hacen reaccionar carbonato de sodio y cido

fosfrico de75% en el tanque de mezclado.
Los ortofosfatos se secan en un secador
rotatorio o en uno de roco.
El tripolifosfato de sodio se deshidrata
molecularmente en un calcinador calentado con
gas.
El tripolifosfato se templa, enfra y estabiliza en
una unidad rotatoria, continua y templadora.
El producto se muele, almacena y envasa.

Fig. 8.1Manufactura de polifosfato de sodio cristalino

Pirofosfatos. El pirofosfato tetrasdico (PFTS) (Na 4P2O7),

se emplea como ablandador de agua y como relleno de
jabones y de detergentes.Se fabrica por reaccin entre el
cido fosfrico y el carbonato de sodio para dar una
solucin de FDS, que suele secarse para dar
Na2HPO4anhidro, o cristalizarse para dar Na 2HPO42H2Oo
Na2HPO42H2Oo Na2HPO47H2O. Estos compuestos se
calcinan a alta temperatura en un horno rotatorio con
petrleo o con gas, para dar PFTS, es una planta como la
mostrada en la Fig. 8.1. Las reacciones pueden describirse
como:
2Na2HPO4Na4P2O7+H2O
2Na2HPO42H2O Na4P2O7+5H2O

Un pirofosfato cido de sodio, no

higroscpico, se utiliza mucho como
agente qumico de fermentacin en la
preparacin de galletas. Se fabrica por
deshidratacin parcial del ortofosfato
cido monosdico a temperatura de
160 C en6 a 12 h.
2NaH2PO4Na2H2P2O7+H2

Fosfatos de calcio.El fosfato monobsico de

calcio
[Ca(H2PO4)2H2O]
se
produce
por
cristalizacin, despus de la evaporacin y algo
de enfriamiento de una solucin caliente de cal
y cido fosfrico fuerte de horno. Los cristales se
centrifugan, y el licor madre, sumamente cido,
se regresa para volverlo a utilizar. Esta sal ,cida
se obtiene tambin secando por roco una
lechada del producto de la reaccin entre la cal
y el cido fosfrico, producto que se emplea
como polvo de hornear.

POLVOS DE HORNEAR
El empleo de agentes fermentadores para producir
aeracin y ligereza en panes y pasteles es conocido
desde el Egipto antiguo y fue transmitido por los griegos
y los romanos. Tanto el pan con levadura como el pan sin
levadura son mencionados en la Biblia. Alguna forma de
levadura o de fermento que actuar sobre los
carbohidratos en la harina, dando CO2y un alcohol, fue el
primer agente de fermentacin utilizado. Ms tarde, la
soda de hornear (bicarbonato de sodio) se emple
mucho pero, debido a que frecuentemente imparta un
sabor desagradable o incluso un color amarillento debido
a la alcalinidad del Na2CO3formado, contino la
bsqueda de mejores reactivos.

Los polvos de hornear consisten en una mezcla seca de

bicarbonato de sodio con uno o ms productos qumicos
capaces de descomponerlo por completo. Los principales
cidos de hornear que se emplean son el fosfato
monoclcico monohidratado, el fosfato monoclcico
anhidro, el pirofosfato cido de sodio, el sulfato de sodio
y aluminio, el cido tartrico, y los tartratos cidos. Los
fosfatos monoclcicos son los ms consumidos. Por lo
general, se aade a los agentes activos un agente de
relleno o de secado, como el almidn o la harina, para
dar una mejor distribucin en toda la masa y para actuar
como diluyente o para evitar que haya reaccin hasta
que se apliquen agua y calor.

Las siguientes ecuaciones representan

las acciones de diferentes polvos de
Na
hornear:
2Al2(SO4)4+6NaHCO36CO2+ 4Na2SO4+
2Al(OH)
3
3CaH4(PO4)2H2O+8NaHCO38CO
2+Ca3(PO4)2+4Na2HPO4+11H2O
NaH2PO4+NaHCO3CO2+ Na2HPO4+H2O
KH2PO4+NaHCO3CO2+ KNaHPO4+ H2O
Na2H2P2O7+2NaHCO32CO2+
2Na2HPO
4+H
2O
KHC4H4O6+NaHCO
CO
+KNaC
3
2
4H4O6+H2O

Los polvos de hornear no deben

aportar menos de 12% de CO2, la
mayor parte de estos contiene entre
26 y 29% de NaHCO3e ingredientes
cidos
para
descomponer
el
bicarbonato y producir entre 14 y 15%
de CO2. El resto, de 20 a 40% de la
composicin es almidn de maz o
harina.

Actividad pendiente
EJERCICIOS
1. Hacer una descripcin delproceso Leblanc.
2.Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la obtencin de
carbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para poder llevarlas a escala
industrial.
3. Preparar el diagrama de flujo delproceso Solvaypara la manufactura de
carbonato de sodio
4.Preparar el diagrama de flujo del proceso para la manufactura de carbonato de
sodio a partir del mineral trona.
5.Hacer un listado de las reacciones posibles que conduzcan a la obtencin de
Bicarbonato de sodio y evaluarlas tcnicamente para poder llevarlas a escala
industrial.
6. Preparar el diagrama de flujo delproceso Solvaypara la manufactura de
Bicarbonato de sodio
7. Preparar el diagrama de flujo del proceso propuestopor B. Borkowski y Jerzy
Krl-Bogomilskiproceso Solvaypara la manufactura de bicarbonato de sodio
Ref. tem 3.7 de la referencia

Actividad 2
Proceso de produccin de un
agente inorgnico industrial.
(Para exposicin).
Proceso de produccin de Cal, Yeso y
Cemento.
Proceso de produccin de Cermicos,
Vidrios y Refractarios.