Tema V y VI

Termoqumica y Equilibrio Qumico

Ing. Horacio Jos Martnez
Qumica General 2015

Estequiometria

Concepto de
mol

Termoqumi
ca y
Disolucio
nes
Equilibrio
Qumico
El estado gaseoso presin
gaseosa

Termoqumica

Proceso Reversible

Es aquel
proceso que
es espontneo
tanto en
sentido
directo como
inverso
Proceso Irreversible
Es aquel
proceso
que slo
es
espontn
eo en
sentido

Equilibrio Qumico
Proceso dinmico

Las velocidades de las

reacciones directa e inversa
se igualan
Las concentraciones netas
de los reactivos y productos
permanecen constantes

Constante
de
cuyo
numerador
Equilibrio
multiplicando

Cociente
se
obtiene
las
concentraciones de equilibrio de
los productos, cada una de las
cuales se eleva a una potencia
igual
a
su
coeficientes
estequiomtricos en la ecuacin
balanceada y cuyo denominador
se obtiene aplicando el mismo
procedimiento
para
las
concentraciones de equilibrio de
los reactivos.

Aplicaciones de la
constante de equilibrio
El proceso Haber

N2 (g) + 3 H2 (g)
A 25C K = 3,5 x 108
A 450C, K = 0,16

2 NH3 (g)
H = - 92,2kJ/mol
H = - 111,3 kJ/mol

Valores de Kw a diferentes temperaturas

Kw

10

0,29 x 10-14

15

0,45 x 10-14

20

0,68 x 10-14

25

1,01 x 10-14

30

1,47 x 10-14

50

5,48 x 10-14

Escala de
pH

Informacin que nos

brinda K
Valor de
K
K 1
K 1

Favorece Se desplaza a
A
la
Productos
Derecha
Reactivos

Izquierda

Factores que influyen

en el Equilibrio Qumico
La Temperatura Modifica el
Valor de la constante de equilibrio
La Presin

El
Volumen
La
concentracin

Efecto de la temperatura
2SO2 (g) + O2 (g)

2 SO3 (g)

H = - 141,2kcal
H es negativo
Reaccin Exotrmica

Si la temperatura aumenta se
favorece
la
reaccin
Endotrmica.

Efecto de la presin
2SO2 (g) + O2 (g)

2 SO3 (g)

Si la presin aumenta la
Reaccin se desplaza hacia la
derecha(menos molculas en
estado gaseoso)
Si la presin Disminuye la
Reaccin se desplaza hacia la

Efecto de la concentracin
2SO2 (g) + O2 (g)

2 SO3 (g)

Si la concentracin de los
reactivos aumenta se formar mas
SO3.
Para recuperar el equilibrio y
conservar el valor de la constante
de equilibrio.

Si

la

concentracin

de

los

Efecto de los catalizadores

Puesto
que
en
la
constante de equilibrio
solo
interviene
las
sustancias iniciales y
las finales, es decir, que
no
importan
los
productos intermedios
que se presentan en el
curso de la reaccin.
La
presencia
de
catalizadores no ejerce
ningn efecto sobre la
constante de equilibrio,

rincipio de Le Chatelier - Van t H

Cualquier cambio en cualquiera
de los factores que determinan
las condiciones de equilibrio de
un sistema ocasionar que
dicho
sistema
cambie
de
manera tal que reduzca o
contrarreste
el
efecto
del
cambio.

La Unin Internacional de
Qumica Pura y Aplicada
(IUPAC, siglas en ingls)
public en su pgina web un
glosario revisado en el 2000,
en la cual se definen los
trminos:
Condiciones Normales
(Normal Conditions),
Estndar (Standard),
Condiciones Estndares
para los gases (Estndar

Condiciones Normales
Es un trmino
depende de la
investigador; a
la presin del
temperatura del

cualitativo que
preferencia del
menudo implica
ambiente y la
lugar.

Es preferible que estas variables

de temperatura y presin sean
fijadas
como
valores
representativos
de
las
condiciones actuales (o rango de
condiciones) empleadas en el

Criterios de
espontaneidad y
equilibrio qumico
Para describir los cambios los qumicos
usamos el trmino espontneo.
Un cambio espontneo es aqul que
ocurre sin intervencin externa.
Esto no nos dice nada acerca de la
velocidad a la que ocurre, nicamente
que un cambio espontneo es aqul que
ocurre de manera natural y sin ayuda.

 Un sistema qumico en equilibrio no

cambia espontneamente de manera
que el sistema deje de estar en
equilibrio.
Un sistema qumico que no se
encuentra en equilibrio tampoco cambia
en un sentido que lo aleje ms de la
condicin de equilibrio.

SISTEMAS
Es una parte pequea del universo que se asla para someterla a
estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa con el entorno).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En las reacciones qumicas:
SISTEMAS = Conjunto de Sustancias qumicas (reactivos
y productos)

TERMOQUMICA
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del
intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior.
Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos
desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas.
Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos
incorporando energa. Son las reacciones endotrmicas.
VARIABLES DE ESTADO
Son magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por
ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica)
Ejemplos:

Presin.
Temperatura.
Volumen.

Concentracin.

FUNCIONES DE ESTADO
Son variables de estado que tienen un valor nico para
cada estado del sistema.
Su variacin slo depende del estado inicial y final y no
del camino desarrollado.
Son funciones de estado: Presin, temperatura, energa
interna, entalpa.
NO lo son: calor, trabajo.

PRIMER PRINCIPIO DE LA TERMODINMICA

ENERGA INTERNA (U): Es la energa total del sistema,
suma de energas cinticas de vibracin, etc, de todas las
molculas.
Es imposible medirla.
En cambio, s se puede medir su variacin.
Actualmente, se sigue el criterio de que toda energa
aportada al sistema (desde el entorno) se considera
positiva, mientras que la extrada del sistema (al entorno)
se considera negativa.
As, Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.
U es funcin de estado.

CALOR A VOLUMEN CONSTANTE (QV)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado
que no cambia de volumen.
Si V = constante, es decir, dV = 0 entonces W = 0

CALOR A PRESIN CONSTANTE (QP)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin
constante, normalmente la atmosfrica.
En este caso, como p = cte, se cumple que W = p V
(el signo negativo se debe al criterio de signos adoptado).
Si V> 0 el sistema realiza un trabajo hacia el entorno y
en consecuencia pierde energa.
U = Qp p x V lo que implica que U2 U1 = Qp p
x (V2 V1)
Qp + U1 + p x V 1 = U2 + p x V2
Llamaremos entalpa H a U + p x V de manera que:
H1 = U1 + p x V 1
H2 = U2 + p x V2
Con lo que queda: Qp + H1 = H2 entonces

H es una funcin de estado

Relacin Qv con Qp.

En gases aplicando la ecuacin de los mismos:
pxV=nxRxT
Si p y T son constantes, la ecuacin se cumplir para los
estados inicial y final: (p x V1 = n1 x R x T)
(p x V2 = n2 x R x T) con lo que restando ambas
expresiones tambin se cumplir que:
p x V = n x R x T
Como H = U + p x V se cumplir que:

Fin