TRANSFORMACIONES EN FASES SLIDAS

Las transformaciones cercanas al equilibrio

son aquellas que se realizan
extremadamente lento permitiendo la
difusin de todos los elementos.

NUCLEACIN Y CRECIMIENTO EN FASES SLIDAS

Nucleacin Homognea
En materiales como el hierro, en los
cuales al enfriarse se produce un cambio
de fase en estado slido: , la fase
de baja temperatura debe nuclear
primero en el interior de la matriz de la
fase de alta temperatura antes de que la
transformacin pueda proseguir.
La fuerza que mueve esta
transformacin proviene de:
Gv = G - G
(14)

donde: G es la energa libre por unidad

de volumen de la fase

La Figura 1 muestra el Diagrama de

G v/s T para las fases y .

Para que se produzca la transformacin

se requiere que Gv < 0,
luego G < G.

Cambio de fase +

G
G
Gv

Teq

Figura 1 Diagrama de G
v/s T para las fases y .

RESISTENCIAS A LA NUCLEACIN

Al nuclear una partcula de fase se genera una superficie,

sta posee una energa de superficie por unidad de rea
igual a -, la cual es caracterstica de la interfase -.
Adems, como normalmente hay cambios de volmenes al
pasar de a , y debido a la oposicin que presentan los
slidos a la deformacin, el cambio de fase agrega un
nuevo trmino de energa libre, que es proporcional a la
deformacin (). Por tanto, el cambio total de energa libre
es:

GTotal A Gv B C

donde:

A, B y C son constantes.

(15)

VARIACIN DE LA ENERGA DE INTERFASE

La energa de superficie - , es menor cuanto ms

parecidas sean las redes cristalinas de ambas fases, por lo
que ser ms fcil crear nuevas superficies. Esta similitud
es mayor para ciertos planos cristalogrficos que para
Figura 2 Dibujo
otros.

(a)

Coherente

(b)

calce perfecto y energa de superficie muy baja.

Semicoherente
Incoherente

(c)

esquemtico que ilustra

tres tipos de interfase: (a)
Coherente; (b) Semicoherente; (c) Incoherente.

calce parcial y - intermedia.

no hay calce alguno y es - mxima.

VARIACIN DE LA BARRERA DE ENERGA CRTICA O

ENERGA DE ACTIVACIN CON LA ENERGA DE INTERFASE

G* ser mxima si
la interfase es
incoherente,
intermedia si es
semicoherente y
mnima si es
coherente.
Figura 3 Variacin de
la barrera de energa
crtica G* y del radio
crtico, al variar la
energa de interfase.

c > b > a

G
G*c

G*b

b
a

G*a

r*

VARIACIN DE LA BARRERA DE ENERGA CRTICA O

ENERGA DE ACTIVACIN CON LA ENERGA DE
DEFORMACIN
Mientras mayor sea la energa
de distorsin de la red
cristalina por la formacin de
la nueva fase, mayor ser la
barrera de energa crtica.

3 > 2 > 1

G
G*c

3
2

G*b

1
G*a

r*

Figura 4 Deformacin de la red

cristalina.

Figura 5 Variacin de G* y
dr r* con el grado de
sobreenfriamiento T.

VARIACIN DE LA BARRERA DE ENERGA CRTICA O

ENERGA DE ACTIVACIN CON EL SOBREENFRIAMIENTO

Para que un ncleo crezca establemente su radio debe ser

mayor que un radio crtico, r*, y la activacin trmica debe
ser suficiente para alcanzar la barrera de energa de
activacin, G*.
Si un ncleo de radio r no alcanza r*, tampoco alcanza G*
y tiende a redisolverse; en cambio si alcanza r* alcanza
- es la energa de interfase,
tambin G* y el ncleo crece establemente.

2 TE

E T

TE es la temperatura de equilibrio,
E es el calor latente,
T es el sobreenfriamiento[1]

[1] T=Tequilibrio - Tsobreenfriamiento

3
2
E
(16)
2
2

3
16 T
16

2
3 GV
3 E T

Gv es funcin del grado de sobreenfriamiento, T,

respecto de la temperatura de equilibrio, Teq:

K T
GV
Teq

FACTORES QUE FACILITAN LA NUCLEACIN DE LA

NUEVA FASE

1 2
G* es proporcional aGV
y Gv es
proporcional a T
G* disminuye al crecer T, por lo tanto, el
mayor grado de sobreenfriamiento favorece la
nucleacin.
G* disminuye si - disminuye, la coherencia
entre ncleo y matriz facilita la nucleacin.
G* disminuye si la energa de deformacin
entre la matriz y el nuevo ncleo disminuye

B) NUCLEACIN HETEROGNEA

Nucleacin heterognea es aquella que se

produce en torno a defectos de la matriz; estos
pueden ser: agrupaciones de vacancias,
dislocaciones, bordes de granos, bordes de
interfase, superficies libres, partculas, etc.
La razn por la cual los defectos de los cristales
ayudan a la nucleacin es que ellos tienen una
cierta energa asociada, cuando stos son total o
parcialmente destruidos durante la nucleacin, su
energa contribuye a alcanzar la barrera de
energa de activacin para la nucleacin. Para
nucleacin heterognea, el cambio de energa
(17)
cuando
G
se Aforma
B ncleo
C es:
G
G un
Heterogenea

Donde: GD es la energa del defecto que se destruye al formarse

el ncleo de la nueva fase.

FORMACIN DE NCLEOS EN BORDES DE

GRANOS

Figura 6
Formaciones de
precipitados en
bordes de grano.

(a)

(b)

(c)

Borde de grano eliminado

Ncleo
Borde de grano

Figura 7 Diagrama de
nucleacin en borde de
grano.

VELOCIDAD DE NUCLEACIN DN/DT

Usando termodinmica estadstica se puede demostrar, que

el nmero n(i) de agrupaciones de i tomos de la nueva
fase en equilibrio en la fase matriz a la temperatura T, es:

G i
n i N exp

k T

(18)

donde: N es el nmero total de tomos

Gi es la energa de activacin para formar una agrupacin o
de i tomos

embrin

La velocidad de nucleacin,dN/dt , ser la velocidad a la cual los embriones

de tamao crtico se transforman en ncleos viables. Esto es, la velocidad a
la cual los embriones pasan del tamao crtico i* al tamao (i*+1).
La frecuencia de tomos que llegan o dejan al embrin es proporcional
al coeficiente de difusin D de dichos tomos en la matriz:

Q
D D0 exp

k T

(19)

Q es la energa de activacin para la

difusin del tomo (i*+1)

VELOCIDAD DE NUCLEACIN DN/DT

La velocidad de nucleacin,dN/dt , ser la velocidad a la cual

los embriones de tamao crtico se transforman en ncleos
viables. Esto es, la velocidad a la cual los embriones pasan del
tamao crtico i* al tamao (i*+1).
La frecuencia de tomos que llegan o dejan al embrin es
proporcional al coeficiente de difusin D de dichos tomos en
la matriz:
Q es la energa de activacin

para la difusin del tomo (i*+1)

D D exp
(19)
0

k T

Por lo tanto, la frecuencia con que los embriones de tamao crtico i*

crecen al tamao (i*+ 1), es decir, se transforman en ncleos estables,
ser proporcional a n(i*) D. Luego reemplazando:

G
Q
N K exp

k T

Luego: (dN/dt) =

(20)

1
1
G

2
GV T 2

C
Q
exp

2
T T
k T

N exp

VARIACIN DE DN/DT CON LA TEMPERATURA

Por consiguiente, la curva dN/dt vs T presenta un mximo,

porque el primer trmino se hace igual a 0 para T = Teq y
tambin para
T = 0.
La Figura 8 muestra la variacin de dN/dt con T y tambin
el tiempo para completar la nucleacin, que corresponde al
recproco de dN/dt.
Figura 8 (a)

200
Teq

Teq

(a)

(b)

1/N

Variacin de la
velocidad de
nucleacin con la
temperatura de la
transformacin; (b)
Tiempo para
completar la
nucleacin 1/.

VELOCIDAD DE CRECIMIENTO DE LA NUEVA FASE

La nueva fase crece por migracin de la interfase -, esta

velocidad es controlada por una combinacin de :
GV que es la fuerza impulsora de la transformacin y D
que es el coeficiente de difusin de los tomos que se
mueven para adherirse a los ncleos de la nueva fase
Combinando efectos se tiene:

G GV D T exp

k T

(22)

En este caso, la curva v/s T tambin presenta un mximo a una

temperatura intermedia entre 0 y Teq. La Figura 3.3-1 muestra
esquemticamente la variacin de GV, D y con la temperatura.
Teq

Teq
D
Gv

Gv
Gv, D

Velocidad de la Interfase G

Figura 9 (a)
Variacin de D y
GV con la
temperatura; (b)
Variacin de con
la temperatura.

VARIACIN DE DN/DT, DG/DT Y DTRANSF/DT

CON LA TEMPERATURA DE LA
TRANSFORMACIN

Si la transformacin se realiza a T1 tenemos dG/dt alta y dN/dt

baja, por lo tanto, el grano final de la fase que est nucleando
ser grueso.
En cambio, si la transformacin se realiza a T 2 dN/dt es alta y
dG/dt es baja, por lo tanto el Tgrano final de la Tfase que est
nucleando ser fino.
eq

T1
T2

eq

0%

Teq

50%

100%

G
*

Velocidad de Transformacin

G, N

Figura 10 dG/dt y
dN/dt en funcin
de T.

Tiempo para la Transformacin

Figura 11 (a) Variacin de la velocidad total de

la transformacin (incluyendo los efectos de
la velocidad de nucleacin y de crecimiento)
con la temperatura.
(b) Curvas T T T: tiempo para completar
diversas fracciones de transformacin en
funcin de la temperatura.

Diagrama de fases
Hierro Carbono

TRANSFORMACIN = + FE3C DE UN ACERO

HIPOEUTECTOIDE
Los aceros con una concentracin de C menor al 0,88%, se
denominan hipoeutectoides y se hayan constituidos a la
temperatura ambiente por ferrita proeutectoide y perlita
+con
cementita).
Caso de(ferrita
un acero
0.4%C enfriado
lentamente, dentro del horno

El acero est inicialmente a una

temperatura austentica. Al bajar T entrar
en la zona -, la fase comienza a
nuclear en los bordes de grano de la
austenita. Si sigue bajando la T, aumenta
la fraccin de y sus granos se van
engrosando. La fase restante se va
enriqueciendo en C hasta llegar a 0.8% de
ste a la temperatura eutctoide. Bajo
esta temperatura la fase restante se
transforma en una mezcla eutectoide de
+Fe3C, segn la reaccin eutectoide:
+ Fe3C = perlita

(a)

(b)

(c)

(d)

TRANSFORMACIN = + FE3C DE UN ACERO

HIPOEUTECTOIDE. ENFRIAMIENTO LENTO (RECOCIDO)

La microestructura de este acero a

temperatura ambiente consiste en un 50%
de granos gruesos de ferrita y en un 50% de
colonias de perlita. Es importante destacar
que la perlita crece en forma de colonias
redondeadas de placas alternadas de ferrita
y cementita. En base a lo anterior, podemos
decir, que hay dos fases presentes: ferrita,
(en forma proeutectoide y en la perlita), y
cementita.

TEMPERATURAS DE RECOCIDO Y
NORMALIZADO

Las temperaturas adecuadas de

recocido y de normalizado
dependen del % de carbono del
acero, deben estar dentro del
rango completamente
austentico; pero no deben ser
muy altas porque crece mucho el
grano de la austenita y el acero
quedar frgil. Usualmente las
temperaturas son 50C
superiores a la curva A3.
La esferoidizacin es un proceso
por el cual las placas de
cementita en la perlita se
transforman en esferas, el acero
queda muy blando y dctil. El
proceso se realiza a temperatura
levemente inferior a la
temperatura eutectoide (723C
Temperatura de recocido,
normalizado y esferoidizacin.

Recocido y Normalizado

T (C)
1000

Austenita

900
800

A3
A2

700

A1
Temperatura de esferoidizacin

600
500
400
0
Fe

0.2

0.4 0.6
0.8
% de C en peso

1.0

1.2

ENFRIAMIENTO A VELOCIDAD INTERMEDIA

(NORMALIZADO)

Si el acero es enfriado ms rpido, sacndolo del horno a

temperatura austentica y dejndolo enfriar al aire se produce
el tratamiento denominado normalizado.
Con este enfriamiento ms rpido, o si el grano de la austenita
( ) es muy grande, el crecimiento de la ferrita () se da de
manera forzada, la transformacin se produce a temperaturas
ms bajas que para el caso del enfriamiento en el horno; la
nucleacin de la ferrita se produce en los bordes de grano de la
austenita y buscando planos donde los bordes de interfase se
hacen coherentes; el crecimiento de la fase toma la forma
de agujas, porque de esta manera aumenta la relacin
(superficie de difusin)/ (volumen de fase ).
stas son las llamadas estructuras Widmansttten, no son
deseables ya que son ms duras y frgiles. Este tipo de
estructuras crece por desplazamiento lateral de gradas.

FERRITA ACICULAR Y FERRITA WIDMANSTTTEN POR

ENFRIAMIENTO AL AIRE
t2

t1

T2 ( < T 1) = const.

(b)

t1 < t2 < t3
(a)

t3

(Izquierda) Acero de
microestructura ferrtico perltica. La ferrita presenta
forma acicular (puntiaguda) a
causa de un enfriamiento
moderadamente rpido. El
contenido de carbono se estima
en 0,45%, tipo SAE 1045

( Izquierda) Acero de
composicin cercana a la
eutectoide, la matriz es
perlita. Se observa ferrita
acicular (en agujas) y
ferrita Widmansttten en
los bordes de granos de la
Acero 1050 normalizado.
antigua austenita, lo que
Matriz de perlita con ferrita permite medir el tamao
acicular y ferrita
de grano de la austenita
Widmansttten dibujando
antes del enfriamiento.
los bordes de granos de la
Este acero fue sometido a
antigua austenita. 100X
un tratamiento de
Dureza 94 RB
normalizado, enfriamiento
al aire.

TRANSFORMACION PERLITICA
La perlita se forma en la
reaccin eutctoide:
+ Fe3C.
Es un eutectoide laminar con
placas paralelas alternadas de
y Fe3C.
La nucleacin de la perlita
ocurre en los bordes de granos
de la austenita, Figura 13, y
tanto las lminas de ferrita, (),
como las de cementita, (Fe3C),
pueden actuar como origen de
la nucleacin. Eventualmente,
un ncleo vecino puede formar
otra colonia, avanzando en una
direccin diferente, Figura 14. El
crecimiento de la perlita es de
tipo nodular,Figura 15, por
tanto, sta se ver en las
micrografas como ndulos

Figura 13
Nucleacin de la
perlita en los
bordes de grano de
la austenita en un
acero eutectoide.
Figura 14.
Diagrama
esquemtico
de la
nucleacin y
crecimiento de
la perlita

Figura 15.
Avance de
ndulos de
perlita.

Nulcleacin inicial
de Fe3C

Crecimiento de Fe3C
y nuclecin de

Nucleacin de una nueva colonia de

Fe3C en una direccin diferente

Crecimiento de y nucleacin
de nuevas laminas de Fe3C

Nueva colonia avanzando en otra

direccin

CINTICA DE LA TRANSFORMACIN PERLTICA

.

% de Perlita
100

10-4

1 min

80

Velocidad de nucleacin, mm3/seg

10-2
10
102
104
*

700

675
650

120

60

625

40

600

70
16

20

575
525

30

0
2

10
Tiempo a 680C (seg)

100

10-5
10-4
10-3
10-2
10-1
Velocidad de crecimiento (mm/seg)

200

Figura 16. Curvas de

transformacin de la perlita en
funcin del tiempo a 680C
para tiempos de: 1, 6, 16, 30,
70 y 120 micrones. Acero
eutectoide.

Figura 17. Velocidades

de nucleacin y de
crecimiento de colonias
de perlita en funcin de
la temperatura en un
acero eutectoide.

El % de perlita formado en funcin del tiempo tiene la forma de curva

sigmoidal, Figura 16. Se puede observar que la transformacin es ms rpida
cuando el grano de austenita es menor, i.e., menor tiempo de austenitizacin.
Las velocidades de nucleacin y crecimiento de la perlita, varan fuertemente
con la temperatura de transformacin, llegndose a un mximo a 550C, Figura
17. A menor temperatura stas decrecen, y la transformacin ser reemplazada
por la microestructura llamada Bainita.

CINTICA DE LA FORMACIN DE PERLITA.

Muestra como
vara la fraccin
de perlita
formada en
funcin del
tiempo para
diferentes
temperaturas

VARIACIN DEL ESPACIAMIENTO INTERLAMINAR Y DE LA RESISTENCIA

MECNICA DE LA PERLITA AL VARIAR LA TEMPERATURA DE LA
TRANSFORMACIN

Figura 19. Variacin de la tensin de

fractura con el espaciamiento
interlaminar (S) de la perlita.
Tensin de fractura,
MPa*100

Fe3C

20

Figura 18. Redistribucin de

carbono.

18
16

Al avanzar la perlita hacia la austenita se

produce una gran redistribucin del carbono:
casi no contiene C
Fe3C contiene 6,7 % de C
contiene 0,8% de C
Esta redistribucin del carbono se efecta por
difusin; si la transformacin se efecta a
temperaturas ms bajasla difusin es ms lenta
y esto lo resuelve el sistema reduciendo la
distancia de difusin, reduciendo el
espaciamiento interlaminar de la perlita (S).

14

Syx=19.4 kg/mm2

12
10
8
FS=0+kSmin-1

6
4
2

6 8 10 12
Smin-1, -1*10-4

14

16

TRANSFORMACION AUSTENITA - BAINITA

Si un acero eutectoide se enfra

rpido desde la temperatura
austentica hasta una temperatura
intermedia que puede estar entre
250 y 550C y se deja transformar
isotrmicamente, la microestructura
obtenida se denomina bainita..
La bainita puede definirse segn su
microestructura como el producto de
la reaccin eutectoide de forma no
laminar, en oposicin con la perlita la
cual es producto de la reaccin
eutectoide de forma laminar.
Dado que la transformacin se realiza
a menor temperatura que la perltica,
la bainita pierde la caracterstica
laminar de sta y tiende a tomar
forma de agujas, (en una vista plana),
en las cuales se entremezclan las
fases:
+ Fe3C

Temp C
800

A
A

600
A+F
+C

F+C

400
Bainita
Ms
200

10

102 103 104

Tiempo (seg)

105

TRANSFORMACION AUSTENITA - BAINITA

Figura 20. Bainita superior en un

acero eutectoide, formada a
445C. Ampliacin x10000.

Figura 21 Bainita inferior formada

en un acero eutectoide a 315C. Am
pliacin x10000.

BAINITA SUPERIOR Y BAINITA INFERIOR

La bainita formada entre 350 y 550C, Figura 20, se llama bainita superior
o plumosa, en ella la cementita esta ms bien en forma de barras que de
placas. La ferrita y la cementita nuclean independientemente y el elemento
que controla el crecimiento de la bainita superior es la difusin del carbono
en la austenita. El crecimiento de la ferrita y de la cementita es cooperativo,
la primera rechaza el carbono que es recibido por la segunda, Figura 22 y 23
La bainita inferior se produce por transformacin isotrmica entre 250 y
350C. Debido a que la difusin del carbono es baja a esta temperatura, la
cementita precipita internamente en las placas de ferrita. En la bainita
inferior la precipitacin de carburos tiene una orientacin predominante en
la cual las plaquitas de Fe3C forma 55 con el eje longitudinal de la aguja de
ferrita. En la formacin de bainita inferior, la ferrita se produce a partir de la
austenita por desplazamiento de corte y luego precipita la cementita al
interior de la ferrita, Figura 21.

Ferrita bainitica

Figura 22. Dibujo

esquemtico de la
transformacin de
bainita superior en un
acero de bajo carbono,
muestra la nucleacin
de la ferrita en tablas y
la consecuente
precipitacin de carburo
en la interfase ferritaaustenita.

Cementita

Fe3 C

Borde de la lmina Fe3C

Borde de lmina
Lmina intersicial
de Fe3C

Figura 23. Nucleacin y crecimiento

de la bainita superior en acero al
carbono, muestra las finas laminas
de ferrita Widmansttten y la
nucleacin del carburo en la
interfase ferrita-austenita.

VISTAS DE LA BAINITA INFERIOR CON DIFERENTES AMPLIACIONES

(a)

(b)

(c)

Figura 24Bainita inferior en acero de 0,66 %C y 3,5

%Cr formada a 350 C, con ampliaciones de: (a)
700x; (b) 16000x; (c) 16000x.Figura 3.6-5. Dibujo
esquemtico de la transformacin de bainita
superior en un acero de bajo carbono, muestra la
nucleacin de la ferrita en tablas y la consecuente
precipitacin de carburo en la interfase ferritaaustenita.Figura 23 Dibujo esquemtico de la nu
cleacin y crecimiento de la bainita superior en
acero al carbono, muestra las finas laminas de
ferrita Widmansttten y la nucleacin del carburo
en la interfase ferrita-austenita.

TRANSFORMACION AUSTENITA - MARTENSITA

En un acero eutectoide se
produce martensita cuando
el enfriamiento es tan
rpido que se evita la nariz
de la curva de
transformacin (TTT), la
transformacin de la
austenita se realiza con
fuerte desequilibrio bajo
220C, Figura 25.
La martensita en una
estructura metaestable
consistente en una solucin
slida supersaturada de
carbono en .

C
800

723C

Ms
0
Mf
Tiempo

Figura 25 Enfriamiento que

produce martensita en acero
eutectoide.

CARACTERSTICAS DE LA MARTENSITA

a) El tipo de martensita depende del contenido de C del acero,Figura 26:

%C < 0,6 Martensita en "tablas"

0,6 < %C < 1,0 Mixta

(a)

1,2 < %C Martensita en agujas

Figura 26 Efectos del

contenido de C en una
estructura martenstica: (a)
Martensita en tablas; (b)
Martensita mixta, en agujas
y tablas; (c) Martensita en
agujas.

(b)

(c)

CARACTERSTICAS DE LA MARTENSITA

b) La martensita se produce sin difusin,

como la reaccin ocurre rpidamente y a
tan baja temperatura no hay tiempo para
que la difusin acte. La transformacin
no requiere superar mediante activacin
trmica una barrera de energa, por lo
tanto se llama transformacin atrmica.
c)No hay cambios de composicin en el
paso de austenita a martensita, no
originndose una migracin de los tomos
de carbono.

CARACTERSTICAS DE LA MARTENSITA

d) La estructura cristalina cambia de FCC, austenita, a BCT,

martensita, Figura 27(a). La tetragonalidad se debe al
carbono interticial y el grado de tetragonalidad depende
del % de carbono del acero, como se ve en la Figura 27 (b).
El cambio volumtrico producto de sta transformacin,
FCC a BCT, puede producir fallas en la pieza final

Figura 27. (a) Dibujo

idealizado que muestra
como la estruc- tura
puede pasar de FCC a
BCT; (b) Aumento de la
te- tragonalidad con el
% de C.

Tamao de la red, ()
3.05

eje c

3.00
2.95
2.90
2.85

c
eje a

2.80
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 1.2 1.4 1.6
% en peso de C

CARACTERSTICAS DE LA MARTENSITA

2003 Brooks/Cole, a division of Thomson Learning, Inc. Thomson Learning is a

trademark used herein under license.

e) La martensita comienza a formarse a una temperatura

caracterstica de cada acero, Ms. El % de martensita formado
crecer al bajar la temperatura respecto de Ms, hasta llegar al 100
% de transformacin a la temperatura Mf. La fraccin no
transformada en martensita queda como austenita; si Mf queda bajo
la temperatura ambiente queda permanentemente austenita
retenida cuando se templa hasta temperatura ambiente. Un
incremento en el % de C baja las temperaturas Ms y Mf, como lo
muestra la Figura28 aumentando por consiguiente el % de austenita
retenida..

Figure 28 Increasing
carbon reduces the
Ms and Mf
temperatures in
plain-carbon steels