ING.

JAIRO MENDIETA
BRAVO.MSc

LAS OPERACIONES UNITARIAS

El conocimiento de las Operaciones Unitarias

es fundamental en la carrera de Ingeniera
Qumica, pues tiene que ver con los principios
cientficos y tcnicos en cuanto al diseo de
procesos, equipos, la operacin de equipos a
nivel industrial, el manejo de variables
controlantes y la utilizacin de las mismas en
los balances de materia y energa a nivel de
proyectos y plantas en operacin.

INTRODUCCION
En la industria y en el
laboratorio no es suficiente
con sintetizar una substancia
en un reactor en condiciones
optimas,
sino
que
la
separacin, concentracin y/o
purificacin
del
producto
deseado,
son
igualmente
importantes.

PROCESOS
DOWNSTREAM PROCESSING

SEPARACION
FILTRACION
CENTRIFUGACION
FLOTACION

CONCENTRACION
DESTILACION
EXTRACCION
FILTRACION POR
MEMBRANA
(OSMOSIS)
PRECIPITACION
EVAPORACION

PURIFICACION
CRISTALIZACION
CROMATOGRAFIA

DEFINICI
N
La extraccin lquido-lquido consiste
en la separacin de los componentes
de una mezcla lquida, por contacto
con otro lquido, llamado solvente,
inmiscible con ella y que disuelve
preferentemente a uno de sus
componentes. Obtenindose como
producto un Refinado y un Extracto.

OPERACION UNITARIA EXTRACCION

LIQUIDO-LIQUIDO
JUSTIFICACIN

El curso sobre la operacin Unitaria

extraccin liq-liq trata sobre los
mtodos de extraccin, diseo y
manejo de variables de proceso

RAZONES PARA USO DE

EXTRACCION

SEPARACION NO FACTIBLE POR

DESTILACION
ROMPER AZEOTROPOS
ENERGIA REQUERIDA POR DESTILACION
ES PROHIBITIVA
MATERIAL SENSIBLE AL CALOR
MATERIAL NO VOLATIL

Comparacin entre Extraccin y Destilacin

EXTRACCION

DESTILACION

Los
constituyentes
de
la Constituyentes de la mezcla
mezcla liquida son separados liquida separados usando
usando un solvente liquido energa trmica
insoluble
Utiliza
la
operacin
en Utiliza las diferencias en la
solubilidad
de
los presin de vapor de los
componentes para efectos de componentes para efectos de
separacin
separacin
Selectividad es usada como La volatilidad relativa es usada
una medida de grado de como medida de grados de
separacin
separacin
Una nueva fase insoluble es Una nueva fase es creada por
creada por adicin del solvente adicin de calor
de la mezcla original
Sus fases son difciles de
mezclar y separar

La mezcla y separacin de las

fases son fciles y rpidas

Ofrece mas flexibilidad en

elegir condiciones de

Ofrece menos flexibilidad en

elegir las condiciones de

TIPOS DE COLUMNAS DE
EXTRACCIN

COLUMNA ESTTICA
Platos Perforados
Relleno Aleatorio
Estructura de Relleno
COLUMNA AGITADA
Disco Rotatorio
Columna Pulsada

COLUMNA DE EXTRACCION
ALIMENTO

EXTRACTO

SOLVENTE

REFINADO

Pasos de un proceso extractivo

a.- Mezcla material a extraer y solvente
b.- Separacin de fases
c.- Recuperacin de solvente

SISTEMAS DE EXTRACCION.
Acetona Hexano Agua.
El agua es el solvente de proceso, la acetona, el soluto,
hexano es el solvente original. La mezcla problema es
hexano-acetona.
El agua extrae la acetona.
Agua

Acetona
+
Hexano

Trminos usuales
Alimentacin
Solvente original
Solvente de proceso
Extracto
Refinado
Interface
Producto extrado
Producto refinado
Soluto

SELECCIN DEL SOLVENTE

SELECTIVO

CAPACIDAD EXTRAER
DENSIDAD DE E y R MUY DIFERENTES
BAJA VISCOSIDAD
PRESIN DE VAPOR NI MUY ALTA
NI MUY BAJA
INERTE
NO CORROSIVO
FCIL RECUPERACIN DEL
DISOLVENTE
BAJO COSTO

METODOS DE EXTRACCIN
1.- EXTRACCIN ETAPA NICA
2.- EXTRACCIN MULTIPLE POR
ETAPAS EN CORRIENTE
DIRECTA
3.- EXTRACCIN MLTIPLE POR
ETAPAS EN CONTRACORRIENTE
4.- EXTRACCIN CONTINUA EN
CONTRACORRIENTE

EXTRACCIN ETAPA NICA

MEZCLADOR-SEDIMENTADOR
Extracto

Alimento
E
XE

F
Decantador

XF

Solvente
S
YS

XR

M
XM

Refinado

EXTRACCIN ETAPA NICA

ALIMENTO
F, XF
SOLVENTE
S , YS

ETAPA
UNICA

REFINADO
R , XR
EXTRACTO
E , XE

EXTRACCIN MLTIPLE EN CORRIENTE

DIRECTA

Extracto 3

Disolvente 1

Disolvente 2
Refinado 1

Mezclador
3

Decantador 3

Mezclador
2

Extracto 2

Decantador 2

Mezclador
1

Extracto 1

Decantador 1

Alimentacin

Disolvente 3
Refinado 2
Refinado 3

EXTRACCIN EN ETAPAS MLTIPLES

CONCURRENTES
E2

E1

R1

F
Etapa

S1

E3

En

R2
Etapa
2

S2

Rn
Etapa

Etapa

S3

Sn

EXTRACCIN MLTIPLE EN
CONTRACORRIENTE
Extracto 1

Extracto 2

Extracto 3

Mezclador
3

Decantador 3

Mezclador
2

Decantador 2

Mezclador
1

Decantador 1

Alimentacin

Disolvente
Refinado 1

Refinado 2
Refinado 3

EXTRACCIN EN ETAPAS MLTIPLES EN

CONTRACORRIENTE

XF

XR1

XR2

XRn

R1

R2

Rn

Etapa
1

Etapa

Etapa
3

E1

E2

E3

XE1

XE2

XE3

Etapa

n
S

Ys

COLUMNA DE EXTRACCION
SOLVENTE

E2
XE2

ALIMENTO

R1
XR1

REFINADO

R2
XR2

EXTRACTO

E1
XE1

DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
- Triangulares
* Equiltero
* Rectngulo

- Cartesianos
* Distribucin
* Selectividad
* Jaenecke

EXTRACCIN FRENTE A DESTILACIN

Mezclas complejas
Compuestos poco voltiles
Muy parecida volatilidad
Compuesto en pequeas proporciones
Formacin de azetropos

APLICACIONES
Desulfuracin de productos petrolferos
Productos farmacuticos
Industria alimentaria
Obtencin de metales

Consideraciones
Extracto.- Es aquella fase que tiene la mayor cantidad de
solvente en el proceso.
Refinado .- Es aquella fase que tiene la mayor cantidad de
soluto en el proceso.
La curva que se obtiene en el diagrama se llama curva
lmite de
solubilidad. Cualquier composicin que este
fuera de la curva va a ser
homognea y la que est
dentro de la curva va a tener 2 fases.
Las capas estn representadas por lneas de reparto que
representa la composicin de refinado y la composicin del
extracto.

XE: Composicin de soluto en el extracto.

XR: Composicin de soluto en el refinado.
Conforme aumenta las lneas de reparto se
hacen ms pequeas hasta llegar al punto
crtico donde las composiciones son iguales

REGION DE 1 FASE

CURVA BINODAL
FASE EXTRACTO

PUNTO CRITICO

FASE REFINADO

LINEA DE REPARTO
E
M
R

PUNTO DE MEZCLA
REGION DE 2 FASES

Diagramas tringulo equiltero

Composicin por lneas de igual
concentracin
C

40% de C

60% de A

Lnea ZZ 7% en A
Lnea VV 27% en C
Lnea UU 66% en B

A
1

Z0

Diagramas de tringulo rectngulo

C

E= Extracto
R= Refinado

Regla de las fases

L+F=C+2
%A= 100 -%C -%B
F=1

Curva Binodal
Recta de
reparto
Pto Crtico

E
R
A

F=2
B

Diagrama de distribucin

(C/C+A+B)
Extracto

Pto. Crtico

Pto. Soltropo

(C/C+A+B)Refinado

Diagrama de selectividad

(C/C+A) Extracto
Pto. Crtico

Pto. Soltropo

(C/C+A)Refinado

Diagrama concentracin-contenido en disolvente

(Jaenecke)

B/(C+A)

Extracto

Rectas de reparto

Pto. Crtico

Refinado

C/(C+A)

DATOS DE RECTAS DE REPARTO

SISTEMA:ACETONA-ACETATO DE ETILO - AGUA

Refinado ( % peso )

C AETONA

0
4.8
9.4
13.5
16.6
20.0
22.4
26.0
27.8
32.6

AC. ETILO

Extracto ( % peso )

AGUA

96.5
91.0
85.6
80.5
77.2
73.0
70.0
65.0
62.0
51.0

ACETONA
3.5
4.2
5.0
6.0
6.2
7.0
7.6
9.0
10.2
13.4

AC. ETILO
0
3.2
6.0
9.5
12.8
14.8
17.5
19.8
21.2
26.4

AGUA
7.4
8.3
8.0
8.3
9.2
9.8
10.2
12.2
11.8
15.0

92.6
88.5
86.0
82.2
78.0
75.4
72.3
68.0
67.0
58.6

K= XE/XR

0.667
0.640
0.705
0.770
0.740
0.780
0.762
0.762
0.810

Selectividad
(XC/XA)E

BASE LIBRE DE DISOLVENTE

FASE EXTRACTO

FASE REFINADO

(XC/XA)R

XE

NE

XR

NR

7.32
6.85
6.85
6.45
5.50
5.35
4.06
4.00
2.75

0
0.278
0.429
0.535
0.581
0.601
0.631
0.619
0.641
0.639

12.51
7.70
6.15
4.61
3.55
3.06
2.61
2.12
2.03
1.42

0
0.050
0.099
0.144
0.177
0.215
0.242
0.286
0.310
0.390

0.0362
0.0438
0.0526
0.0639
0.0661
0.0753
0.0833
0.0990
0.1135
0.1600

EXTRACCION ETAPA UNICA

C

E1
F

M1

R1

Extraccin mltiple en corriente directa

C

E1
F

M1

E2
R1

E3

M2

R2
R3
A

M3

Trazado de etapas

C
X

Fraccin de etapa

E1
E2

F
R1
R2
Rn

P
A

R2Rn

R2R3

E3
R3
B

Extraccin en rgimen
discontinuo
FF(A+C)

Introduccin

S(B)

Agitacin

BB
B
B

MEZCLA

Decantacin

2 FASES

A+B+C
A+B+C

Ejemplo: sistema extractivo

ACIDO ACETICO BECENO - AGUA

Extracto
C6H6

C6H6
HAc ( H2O)

H2O

H2O

HAc

C6H6 (HAc)
Refinado

FASE EXTRACTO
A

B
0
0
0
0
0
0
0
0
0

0.9995
0.8828
0.799
0.7428
0.6915
0.6558
0.61
0.53
0.378

C
0
0.1105
0.1895
0.241
0.286
0.3155
0.3505
0.406
0.49

FASE REFINADO
A

0
0
0
0
0
0
0

0.0008
0.0016
0.0024
0.0038
0.0058
0.0185
0.0418
0.089
0.378

C
0
0.0502
0.1105
0.189
0.255
0.361
0.4495
0.532
0.49

EXTRACCION LIQUIDOLIQUIDO
1.- INTRODUCCION A LA
EXTRACCION L L
2.- DIAGRAMAS DE EQUILIBRIO
3.- SELECCIN DEL DISOLVENTE
3.1.- Caractersticas y propiedades
3.2.- Solubilidad mutua

COMPOSICIN POR LNEAS

PERPENDICULARES
C
40% de C

7% en A
S 27% en C
66% en B

R
60% de A

U
A=

SZ
SU+SV+SZ

C=

SV
SU+SV+SZ

B=

SU
SU+SV+SZ

= 0,07

s
= 0,27
0

A
= 0.66

B
0

DIAGRAMA AUXILIAR (DISTRIBUCIN)

(C/C+A+B) Extracto
E

(C/C+A+B)Refinado

COORDENADAS LIBRES DE SOLVENTE SISTEMA DE

EXTRACCION MULTIETAPAS CONTRACORRIENTE

DIAGRAMA DE MC. CABE MODIFICADO

(C/C+A+B)Ex

E1

E1
E2

F
P
A

R1
R2
R3

E3
E4

Rn

Rn

(C/C+A+B)Ref

EXTRACCIN ETAPA NICA

MEZCLADOR-SEDIMENTADOR
Alimento

Producto Extrado
E

XF

XE
Decantador

Mezclador

R
XR

Solvente
S

S
YS

M
XM

Producto Refinado

DiaGRAMA
CONCENTRACIN-CONTENIDOEN DISOLVENTE(JAENECKE)
S

B/(C+A)
G
E

Recta de reparto
Lnea de Operacin -----

Pto. Crtico

M
D
R

C/(C+A)

CALCULOS SOBRE UNA BASE LIBRE DE

SOLVENTE
BALANCE GLOBAL:

F + S = M = E + R

BALANCE PARA C:

FXF + SYS = MXM = EXE + RXR

BALANCE PARA B:

FNF + SNS = MNM = ENE + RNR

CALCULO DE E:

M ( XM - XR )
E = ----------------------( XE - XR )

CALCULO DE E: E = E ( 1 + NE ) R= F + S - E
C0MPOSICIN DE EXTRACTO XE =XE ( E / E )
COMPOSICIN DE REFINADOXR= XR( R /R)

R = F E

F ( NM - NF )
( NS - NM )
CALCULO DE S

S = --------------------

CANTIDAD MXIMA Y
F ( NG - NF )
MNIMA
DE S
Smax. =
-----------------------------( NS - NG)

F ( ND NF )
Smn. = ---------------------------------( NS - ND )

EXTRACCIN EN RGIMEN CONTINUO

Agitador

Decantador

Curva de Alders
Se parte del diagrama triangular, la
curva de solubilidad y algunas rectas
de reparto
Se trazan paralelas a los lados
del tringulo que pasen por los E
yR
Con la unin de los puntos
de corte y forma una CURVA
Con esta curva se pueden
calcular otras rectas de reparto

TABLA 1.1
Clasificacin de disolventes
Soluto

I
II
III
IV
V

Disolvente
I

II

III

IV

++

++

++

++

--

+
+

Mezclas parcialmente
solubles

A
1

E
F

R
B

Un par
parcialmente
soluble

R
B

Dos pares
parcialmente
solubles

B
0

C
1

Sistema de tres lquidos, A y C

parcialmente solubles
C
Y

Y= X

YP

YE

E,R

YR

0
A

X R,S

XP

Sistema de tres lquidos, A-C y B-C

parcialmente miscibles
A
Y

Y= X

H
R
M
L
H,L
E

E,R

0
B

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LOS

EQUILIBRIOS TERNARIOS
C
C

temperatura

t4
t3
t2
t1
A

t1 t2
A
B

t3
B

Extraccin simple
BalanceGlobal
F+B = E+R

Regla de la palanca
Fm=Bn
E
R m = E n
Producto
extrado
E=E - E(xD)E
= E ( 1- xDE )

R
R=R - R(xD)R
= R ( 1- xDR )

m
R

E
n
o
n

* Balance Global:
F + B = E1 +Rn

E1

- E1

P Rn - B
A

* Flujo neto constante:

F - E 1 = Rn - B

M
Rn
B

* Balance entre 2 etapas:

( la 1 y la n-2)
F + E n - 1 = E1 + R n - 2
E1

* Flujo neto constante:

F - E1 = R n - 2 - E n - 1
En-1

Rn-2
Polo de
operacin

Rn
A

CORRIENTES LATERALES
F1

E1
20%
n
n+1

F2

8%
m
m+1

Balance a toda la cascada

D + F1+ F2 = E1 + R
Balance entre una etapa n de la parte superior y la cabeza
En+1 + F1 = E1 + Rn
F1 - E1= Rn+ En+1= cte

(Flujo neto superior)

Balance entre un punto (m+1) de la zona inferior y la cola

Rm + D = Em+1 + R
R - D = Rm - Em+1 = cte

(Flujo neto inferior)

Reorganizando:
F1 - E1 = R - ( F2 + D)
R - D = ( F1 + F2) - E1

F1 - E1

E1
(F
R

F1
+
(F 1

PI
Polo
inferior

-E 1
)
F2

F1+ F2

F2

F2+D
R

)
D
+

Ps
Polo
Superior

R-D

Extraccin con reflujo

Producto extrado
ER
Columna de extraccin
con
reflujo

EP

Alimentacin

Producto
refinado

Refinado

R
RP

RP

Eliminacin
de disolvente

Eliminacin
de disolvente
E
Disolvente D
RR

Mezclador

RR
Disolvente
D

EQUIPOS PARA EXTRACCIN L-L

Extraccin por etapas:
Mezclador - sedimentador
Torres platos perforados
Columnas de bandejas

Extraccin por contacto continuo

diferencial:
Torres de pulverizacin
Torres de relleno
Columnas pulsadas
Extractores centrfugos

Combinacin de mezclador y
sedimentador

Extracto
Alimentacin

Refinado

 Mezcladores-sedimentadores: por separado o en combinacin

Parmetros importantes: densidades, viscosidades y dispersin
Emulsin: gotas de medio disperso en medio continuo
Dimetro habitual de gotas: 0,1-1 mm
dimetro mayor que 1mm sedimentacin rpida
dimetro 1-1,5 emulsin estable, mala sedimentacin
Dimetro hlice: 1/3 del recipiente mezclador
Hlice justo debajo interfase, velocidad perifrica 3-15 m/s
Mejor sedimentacin cuanto mayor diferencia de densidad,
dimetro gotas y menor viscosidad de la fase continua.
Mayor coalescencia cuanta mayor tensin superficial, menor
solubilidad mutua, menor viscosidad y menor polaridad.

Mezclador - sedimentador

Fase orgnica
Zona de dispersin
Fase acuosa

Mezclador-Sedimentador mltiple a contracorriente

Torre de extraccin de platos perforados

Salida del lquido ligero

Interfase
principal
Placa perforada

Entrada del
lquido pesado
Lquido disperso
coalescido

vertedero

SALIDA DEL
LQUIDO
PESADO

Entrada del
lquido ligero

 Varias etapas en contracorriente

Alta capacidad y eficacia
Para sistemas de baja tensin superficial
Sin mezclado
Fase continua pesada y dispersa ligera
Lquido pesado por platos y vertederos.
Lquido ligero por perforaciones
Mala redispersin despus de cada plato

COLUMNA DE BANDEJAS
Salida del lquido
menos denso

Entrada del
lquido
ms denso

En
contracorriente
Fase continua
pesada
Sin mezclado

Entrada del
lquido
menos denso

Muy efectiva
Salida del lquido
ms denso

Baja tensin
superficial

COLUMNA SCHEIBEL

Torre de pulverizacin (contacto

continuo dif.)
Salida de
lquido ligero

Se dispersa la fase que tenga

mayor velocidad de flujo.
Baja eficacia 6 m por cada etapa
terica.

Entrada de
lquido pesado

Movimiento por diferencia

de densidades
Slo un flujo deseado
(facilidad inundacin)

Entrada de
lquido ligero

Salida de lquido pesado

EQUIPO DE TORRE DE RELLENO

DE LABORATORIO
Columna de extraccin de vidrio de 1,2m
y50mm de dimetro
Relleno de anillos Rasching
Columna de destilacin integrada para la
recuperacin de disolvente
La mezcla se impulsa desde la base de la
columna
El disolvente se introduce por la zona superior
El disolvente se drena por gravedad y retorna al
tanque de alimentacin o a la caldera

COLUMNAS PULSADAS
Una bomba pulsa el contenido de
la columna a intervalos frecuentes
La torre puede ser de platos
perforados o de relleno
Utilizada en el tratamiento de
lquidos corrosivos o radiactivos

EXTRACTOR CENTRFUGO DE
PODBIELNIAK
Aumentan la
turbulencia y el grado
de contacto
empleando altas
velocidades de rotacin
Para lquidos de muy
pequea diferencia de
densidad