REACCIONES

REACCIONES DE
DE
TRANSFERENCIA
TRANSFERENCIA DE
DE PROTONES
PROTONES

CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H2.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.

BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.

CIDOS
CIDOS Y
Y BASES
BASES .. TEORA
TEORA DE
DE
ARRHENIUS.
ARRHENIUS.
Publica
en 1887 su teora de disociacin inica.
inica Hay sustancias (electrolitos)
que en disolucin se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolucin d iones y por consiguiente sea
capaz de transportar la corriente elctrica. Son electrolitos los cidos, las bases y
las sales.
cido es toda sustancia que posee

algn tomo de hidrgeno capaz de

disociarse en disolucin acuosa,
dando iones H+. Por ejemplo:
HCl (g)

H2O

Cl- (aq) + H+ (aq)

Base es toda sustancia que contiene

algn grupo OH capaz de disociarse en

disolucin acuosa, dando iones hidroxilo
OH-. Por ejemplo:
NaOH (s)

H2O

Na+ (aq) + OH- (aq)

Los iones H+, en disolucin acuosa, se

representan como la especie H3O+ (aq),
que se denomina ion hidronio.

Los cidos y las bases se comportan como dos grupos qumicamente

opuestos
3

Disociacin cido-base segn Arrhenius

CIDOS:
AH (en disolucin acuosa) A + H+
Ejemplos:
HCl (en disolucin acuosa) Cl + H+
H2SO4 (en disolucin acuosa) SO42 + 2 H+
BASES:
BOH (en disolucin acuosa) B + + OH
Ejemplo:
NaOH (en disolucin acuosa) Na+ + OH

Neutralizacin

Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:

H+ + OH H2O

El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan
en disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H2O + NaCl (Na+ + Cl)

CIDOS
CIDOS Y
Y BASES
BASES .. TEORA
TEORA DE
DE BRNSTED
BRNSTED Y
Y
LOWRY.
LOWRY.

cidoes
estoda
todaespecie
especiecapaz
capazde
deceder
cederun
unprotn.
protn.El
Elconcepto
conceptoincluye
incluyeiones
ionescomo
comoelel
cido
(formadoalaldisolver
disolverNaHCO
NaHCO 3en
enagua),
agua),ya
ya
ee
(formado
HCO3
3
queson
soncapaces
capacesde
deceder
cederun
unprotn
protnaauna
unamolcula
molculade
deagua:
agua:
que
HCO3 aq H2O aq CO23 aq H3O aq

Basees
estoda
todaespecie
especiecapaz
capazde
deaceptar
aceptarun
unprotn.
protn.Adems
Ademsde
delas
lasbases
basestpicas
tpicas
Base
(hidrxidos),hay
hayque
queincluir
incluirelelamonaco,
amonaco,ya
yaque,
que,alaldisolverse,
disolverse,acepta
aceptaun
unprotn
protndel
delagua,
agua,
(hidrxidos),
formandoelelion
ionamonio:
amonio:
formando
NH3 aq H2O l

NH4 aq OH aq

La teora de Brnsted y Lowry para cidos y bases incluye a la de Arrhenius y

la ampla

PAR
PAR CIDO-BASE
CIDO-BASE CONJUGADOS.
CONJUGADOS.
Un cido y una base que difieren en un protn son un par cido-base conjugados, por
ejemplo: NH4 (cido) / NH3 (base) o HCO3 (cido) / CO23 (base)

Lassustancias
sustanciasque,
que,como
comoel
elagua,
agua,pueden
puedenactuar
actuar
Las
comocido
cidooocomo
comobase
basese
sellaman
llamansustancias
sustancias
como
anfteras
anfteras

como base

AH aq H2O l A aq H3O aq

base

cido
conjugado

como cido

B aq H2O l BH aq OH aq

cido

base
conjugada

Ejemplo: Justifica porqu el in HCO3

acta como cido frente al NaOH y como base
frente al HCl.
El NaOH proporciona OH a la disolucin:
NaOH (ac) Na+ + OH
por lo que HCO3 + OH CO32 + H2O
es decir, el in HCO3 acta como cido cede protones.
El HCl proporciona H+ a la disolucin:
HCl (ac) H+ + Cl
por lo que HCO3 + H+ H2CO3 (CO2 + H2O)
es decir, el in HCO3 acta como base coge protones.
protones
ES UNA SUSTANCIA ANFTERA
7

Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H+) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H+).
Cuando un cido pierde H+ se convierte en su base conjugada y cuando una
base captura H+ se convierte en su cido conjugado.

CIDO (HA)
BASE (B)

H+
+ H+
+ H+
H+

BASE CONJ. (A)

C. CONJ. (HB+)

Disociacin de un cido:
HCl (g) + H2O (l) H3O+(ac) + Cl (ac)
En este caso el H2O acta como base y el HCl al perder el H+ se transforma
en Cl (base conjugada)
Disociacin de una base:
HSO4 -(aq) + H2O (l) H2SO4 + OH
En este caso el H2O acta como cido pues cede H+ al HSO4- que se
transforma en H2SO4 (cido conjugado)

FORTALEZA
FORTALEZA DE
DE LAS
LAS ESPECIES
ESPECIES
CONJUGADAS.
CONJUGADAS.
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada; y viceversa:
cuanto ms dbil es un cido, ms fuerte es su base conjugada

Segn la teora de Brnsted y Lowry, una reaccin cido-base es una

reaccin de transferencia de protones

FUERZA
FUERZA DE
DE LOS
LOS CIDOS.
CIDOS.
Se denominan cidos fuertes a los cidos que se encuentran totalmente
disociados en disolucin acuosa: HCl aq H2O l Cl aq H3O aq
Esta reaccin est tan desplazada hacia la derecha que es irreversible
Se denominan cidos dbiles a los cidos que se disocian slo
parcialmente en agua: HCN (aq) + H2O (aq)
CN- (aq) + H3O+(aq)
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
La constante de equilibrio, Ka se denomina constante de acidez o de ionizacin.
Para un cido cualquiera:

AH (aq) + H2O (l)

Ka =

A- (aq) + H3O+ (aq)

[A-][H3O+]
[AH]
eq

Cuanto ms fuerte es el cido mayor ser Ka, y mayor tendencia tiene a

formarse AEl valor de la constante, Ka, es una medida de la fuerza de un cido
Como todas las constantes de equilibrio, Ka depende de
la temperatura

10

Electrolitos fuertes: ( )
Estn totalmente disociados
Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles: ( )
Estn disociados parcialmente
Ejemplos: CH3COOH (ac) CH3COO + H+
NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

cido fuerte

[HA]

[A]

cido dbil

[H+]

[HA]

[HA]

[A]

[H+]

11

FUERZA
FUERZA DE
DE LAS
LAS
BASES.
BASES.

Se denominan bases fuertes, a las bases que se encuentran totalmente

disociadas en disolucin acuosa, y el ion OH- muestra gran avidez por capturar un
protn:

NaOH (s) + H2O (l)

Na+ (aq) + OH- (aq)

Se denominan bases dbiles, a las bases que se disocian slo parcialmente en

agua, tras aceptar un protn de sta: NH3 aq H3O
NH4 aq H3O aq
Es un equilibrio muy desplazado hacia la izquierda
La constante de equilibrio, Kb, se denomina constante de basicidad o de ionizacin;
para una base cualquiera: B (aq) + H2O (l)
Kb =

BH+ (aq) + OH- (aq)

[BH+][OH-]
[B]

eq

Cuanto ms fuerte es la base, mayor es Kb y el equilibrio se desplaza ms

a la derecha.
El valor de la constante, Kb, es una medida de la fuerza de una base.
Como todas las constantes de equilibrio, Kb depende

12

DISOCIACIN
DISOCIACIN DEL
DEL AGUA.
AGUA.
El agua se autoioniza segn la ecuacin H2O + H2O

H3O+ (aq) + OH- (aq)

Reaccin muy desplazada hacia la izquierda

la constante de equilibrio es muy pequea
Kc =

[H3O+][OH-]
[H2O]2

= 3,2 10-18 (a 25C)

En una disolucin acuosa diluida, la [H2O] es

muy grande y permanece prcticamente
constante, por lo que se incluye en el valor de la
constante de equilibrio, obtenindose una
nueva, Kw, que recibe el nombre de producto
2
+
inico del agua: Kw = Kc [ H2O] = [H3O ][OH ]

Una disolucin
es:

cida

si [H3O+] > [OH-]

Neutra

si [H3O+] = [OH-]

Bsica

si [H3O+] < [OH-]

En cualquier disolucin
acuosa, las variables [H3O+] y
[OH-] son inversamente
proporcionales 13

La experiencia demuestra que el agua tiene una pequea conductividad

elctrica lo que indica que est parcialmente disociado en iones:
2 H2O (l) H3O+(ac) + OH (ac)
H3O+ OH
Kc =
H2O2
Como H2O es constante por tratarse de un lquido, llamaremos Kw = Kc
H2O2

conocido como producto inico del agua

agua

Kw [H3 O ] [OH - ]

El valor de dicho producto inico del agua es:

KW (25C) = 1014 M2

En el caso del agua pura:

H3O+ = OH = 1014 M2 = 107 M

Se denomina pH a:

Y para el caso de agua pura, como H3O+=107 M:

pH log [H3 O ]

pH = log 107 = 7

14

CONCEPTO
CONCEPTO DE
DE PH.
PH.
El pH de una disolucin es el logaritmo en base 10, con el signo cambiado, de
la concentracin de iones H3O+ expresada en mol L-1. Por tanto,

[H3O+ ] = 10-pH (mol L-1 )

Para una temperatura dada, el producto inico del agua permanece constante
A 25C, Kw = [H3O+][OH-] = 10 -14 moles2 L-2
y en el agua pura, [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol L-1

Por tanto, para el agua pura:

pH = - log 10-7 = - (-7) = 7

El valor del pH permite asignar el carcter cido o bsico de las disoluciones

Disolucin cida
[H3O+] > [OH-]
[H3O+] > 10-7 mol L-1

pH < 7

Disolucin neutra
[H3O+] = [OH-]
[H3O+ ]= 10-7 mol L-1

pH = 7

Disolucin bsica
[H3O+] < [OH-]
[H3O+] < 10-7 mol L-1

pH > 7

15

Grfica de pH en sustancias
comunes
BSICO

CIDO
1

10

11

12

13

14

Zumo de
Agua mar
Leche
limn Cerveza
Sangre
Amoniaco
Agua destilada

16

CONCEPTO DE pOH.

A veces se usa este otro concepto, casi idntico al de pH:

pOH log [OH ]

Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo tendramos:

pH + pOH = 14 para una temperatura de 25C.
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es 12,6. Cual ser la OH y el pOH a la
temperatura de 25C?

pH = log H3O+ = 12,6, de donde se deduce que: H3O+ = 10pH = 1012,6 M

= 2,5 1013 M
Como Kw = H3O+ OH = 1014 M2
entonces:
KW
1014 M2
OH =
=
= 0,04 M
+
13
H3O
2,5 10 M

pOH = log OH = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14

17

EQUILIBRIOS
EQUILIBRIOS CIDO-BASE.
CIDO-BASE.
Conocida la Kb para una base se puede calcular la Ka de su cido conjugado
AH + H2O

A- + H3O+

A + H2O (l)

AH + OH

Ka =

Kb =

Multiplicando ambas expresiones y simplificando

Ka Kb =

[A-] [H3O+]

[AH][OH-]

[AH]

[A-]

[A-][H3O+]
[AH]
[AH][OH-]
[A-]

= [H3O+][OH-] = Kw

Por tanto conocido el valor de Kb para un base, se puede calcular el valor de Ka de

su cido conjugado: Kw = Ka Kb
Los valores de las constantes de acidez nos permiten predecir en qu sentido est
desplazado el equilibrio
cido 1 + base 2

base 1 + cido 2

Si Ka (cido1) > > Ka (cido2) Kc ser muy grande

Kc =

Ka (cido1)
Kb (cido2)

Si Ka (cido1) << Ka (cido2) Kc ser muy pequea

Un equilibrio cido-base est desplazado en el sentido en que el cido

ms fuerte, (con mayor Ka) sea el que ceda el protn

18

En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de un cido HA

depende de la constante de equilibrio:
HA + H2O A + H3O+

A H3O+
A H3O+
Kc = Kc H2O =
HA H2O
HA

[ A ] [H3O ]
constante de
KC [H 2O ]
Ka
disociacin
[HA]

(K acidez)

Segn el valor de Ka hablaremos de cidos fuertes o dbiles:

Si Ka > 100 El cido es fuerte y estar disociado casi en su totalidad.

Si Ka < 1 El cido es dbil y estar slo parcialmente disociado.

Por ejemplo, el cido actico (CH3COOH) es un cido dbil ya que su Ka = 1,8 105 M

19

En disoluciones acuosas diluidas (H2O constante) la fuerza de una base BOH

depende de la constante de equilibrio:
B + H2O BH+ + OH

BH+ x OH
BH+ x OH
Kc = Kc x H2O =
B x H2O
B
constante de disociacin
[BH ] [OH ]

K C [ H 2O ]

[B ]

Kb

(K basicidad)

Al igual que el pH se denomina pK a:

pKa= log Ka ; pKb= log Kb
Cuanto mayor es el valor de Ka o Kb
mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pKa o pKb menor es la fuerza del cido
o de la base.
20

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una disolucin 0,2 M de NH 3

sabiendo que Kb (25C) = 1,8 105 M

Equilibrio:
NH3 + H2O NH4+ + OH
conc. in.(mol/l): 0,2
0
0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x
x
x

NH4+ x OH
x2
Kb = = = 1,8 x 105 M
NH3
0,2 x
De donde se deduce que x = OH = 1,9 x 103 M

pOH = log OH = log 1,9 x 103 =

pH = 14 pOH = 14 2,72 =

2,72

11,28
21

En la prctica, esta relacin (Ka x Kb = KW) significa que:

-Si un cido es fuerte su base conjugada es dbil.

-Si un cido es dbil su base conjugada es fuerte.
A la constante del cido o base conjugada en la reaccin con el agua se le
suele llamar constante de hidrlisis (Kh).

Ejemplo: Calcular la Kb del KCN si sabemos que la Ka del HCN

vale 4,9 1010 M.

El HCN es un cido dbil (constante muy pequea). Por

tanto, su base conjugada, el CN, ser una base
relativamente fuerte. Su reaccin con el agua ser:
CN + H2O HCN + OH

KW
1014 M2
Kb = = = 2,0 x 105 M
Ka
4,9 x 1010 M
22

Relacin entre la constante

y el grado de disociacin
El grado de disociacin mide la proporcin entre lo que
disocia de una sustancia y la cantidad que se puso
inicialmente de la misma.

[ A ] [H3O ] c c c 2
Ka

[HA]
c (1 - ) 1

En la disociacin de un cido o una base

c 2
Kb
1

Igualmente:

En el caso de cidos o bases muy dbiles (K a/c o Kb/c < 104), se desprecia
frente a 1 con lo que: Ka = c 2 (Kb = c 2 )
De donde:

Ka
c

Kb
c

23

CIDOS
CIDOS
POLIPRTICOS.
POLIPRTICOS.

Son aquellos cidos que pueden ceder ms de un protn

un ejemplo es el cido carbnico, que es un cido diprtico

H2CO3 aq H2O l

HCO aq H2O l

HCO3 aq H3O aq

CO

2
3

aq H3O aq

Ka1 =

Ka2 =

HCO H O

H2CO3

CO H O
HCO
2
3

= 4,5 10-7

= 5,7 10-11

Ka1 es mayor que Ka2, en un factor comprendido entre 104 y 105. Esto es
un hecho general, pues la cesin de un protn, (una partcula cargada
positivamente), le resulta ms fcil a una especie neutra, que a una
especie cargada negativamente
24

HIDRLISIS
HIDRLISIS DE
DE CATIONES
CATIONES Y
Y
ANIONES.
ANIONES.

La hidrlisis de un catin es la reaccin de ste con el agua

Cualquier catin cuya base conjugada sea dbil, tendr carcter cido
suficientemente fuerte como para reaccionar con el agua y se
hidroliza soltando protones y dando pH cido
Hay cationes que son cidos de Brnsted,
capaces de ceder un protn, como las
sales de amonio, donde el catin es el NH4

NH4 aq H2O l

NH3 aq H3O

Otros cationes, unidos a una o ms molculas de agua son capaces de ceder

un protn originando disoluciones cidas
Fe H2O 6 aq H2O l
3

Zn H2O 6 aq H2O l
2

Fe H2O 5 OH 2 aq H3O
Zn H2O 5 OH aq H3O

Los cationes que proceden de los hidrxidos que son bases fuertes, que
se disocian totalmente resultan ser cidos muy dbiles y no reaccionan
con el agua (Na+, Ca2+, K+, etc.)

25

La hidrlisis de un anin es la reaccin de ste con el agua

Un anin cuyo cido conjugado sea dbil ser una base lo bastante
fuerte como para reaccionar con el agua y se hidroliza dando iones OHgenerando pH bsico
Al disolver KCN, se libera el ion CN( base conjugada del HCN cido
dbil), que ser una base fuerte y
tendr cierta tendencia a captar un H+

CN aq H2O l

HCN aq OH aq

Al disolver KCl en H2O se libera el ion Cl- (base conjugada del HCl), que ser una
base muy dbil y no aceptar H+ del agua
Reaccin desplazada a la izquierda; las molculas del HCl ceden un H+ a los OHLos aniones de los cidos fuertes
son bases dbiles por lo que no
reaccionan con agua
ClO 4 , NO3

Cl-, Br-, I-,

Cl aq H2O l

HCl aq OH aq
26

TIPOS
TIPOS DE
DE
HIDRLISIS.
HIDRLISIS.

Segn procedan el catin y el anin de un cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.

Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.

Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.

Ejemplo: NH4Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.

Ejemplo: NH4CN
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que tanto el Na+ que es un
cido muy dbil como el Cl que es una base muy dbil apenas
reaccionan con agua. Es decir los equilibrios:

27

Sal procedente de cido dbil y base fuerte por ejemplo: CH3COONa+

SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA ya que el Na+ es un cido muy dbil y

apenas reacciona con agua, pero el CH3COO es una base fuerte y si reacciona
con sta de forma significativa:

CH3COO + H2O CH3COOH + OH

lo que provoca que el pH > 7 (disolucin
bsica).
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil ejemplo: NH Cl
4

SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya que el NH4+ es un cido relativamente

fuerte y reacciona con agua mientras que el Cl es una base dbil y no lo hace de
forma significativa:

NH4+ + H2O NH3 + H3O+

lo que provoca que el pH < 7 (disolucin cida).
28

Sales procedentes de cido dbil y base dbil por ejemplo: NH4CN

En este caso tanto el catin NH4+ como el anin CN se hidrolizan y la
disolucin ser cida o bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado.
Como Kb(CN) = 2 105 M y Ka(NH4+) = 5,6 1010 M , en este caso, la
disolucin es bsica ya que Kb(CN) es mayor que Ka(NH4+)

En resumen : la hidrlisis es la reaccin de los iones de una sal con el agua

Las sales pueden obtenerse por reaccin de un cido con una base.
Considerando el tipo de cido y de base del que proceden , las sales se dividen en
Sales procedentes de un cido fuerte y una base fuerte como por ejemplo: NaNO3 o
CaCl2 ni el anin ni el catin experimentan hidrlisis sus disoluciones son neutras
(pH = 7)
Sales procedentes de un cido dbil y una base fuerte como por ejemplo: Na2CO3 o
KCN slo se hidroliza el anin, dando iones OH- sus disoluciones son bsicas (pH >7)
Sales procedentes de un cido fuerte y una base dbil como por ejemplo: NH4NO3 o
FeCl3 slo se hidroliza el catin, dando iones H3O+sus disoluciones son cidas (pH > 7)
Sales procedentes de un cido dbil y una base dbil como por ejemplo:
NH4CN o CaCl2 se hidrolizan tanto el anin como el catin la disolucin es
cida o bsica segn qu ion se hidrolice en mayor grado

29

EQUIVALENTE
EQUIVALENTE DE
DE CIDOS
CIDOS Y
Y BASES.
BASES.
NORMALIDAD.
NORMALIDAD.
Todas las reacciones qumicas ocurren equivalente a equivalente
En todas las reacciones cido-base se da la relacin 1 eq de cido : 1 eq de base
Un ejemplo:

Ca(OH)2 + 2 HCl
2 eq HCl

2 moles HCl
1 mol Ca(OH)2

CaCl2 + 2 H2O

1 eq HCl : 1 eq Ca(OH)2

2 eq Ca(OH)2

Una forma de expresar la

concentracin de una disolucin es la
Normalidad

nmero de equivalent es
volumen de la disolucin (L)

Valencia (v) para un cido, el nmero de H+ que cede por molcula

Valencia (v) para una base, el nmero de H+ que reacciona con cada molcula

nmero
nmerode
deeq
eq==nmero
nmerode
demoles
moles.valencia
.valencia

NN==MM vv

30

VALORACIONES
VALORACIONES CIDO-BASE
CIDO-BASE
La volumetra cido-base es un procedimiento
que permite calcular la concentracin de una
disolucin, conociendo la concentracin de
otra, en una reaccin de neutralizacin cidobase.
Se basa en el cambio brusco del pH de una
disolucin (cida o bsica), cuando se completa la
reaccin de neutralizacin (OH- + H+ = H2O)
Instante definido como
punto de equivalencia
Para saber cundo se ha alcanzado el punto
de equivalencia, se utiliza un indicador
cido base,
base que avisa, cambiando de
color,
color cuando se ha completado la reaccin

31

INDICADORES
INDICADORES DE
DE pH
pH (cido(cido- base)
base)
Son cidos o bases dbiles cuyo color es diferente a su base o cido conjugado
HIn (aq) + H2O (l)
Forma cida (color 1)
La constante de acidez del indicador es:

In- (aq) + H3O+ (aq)

Forma bsica (color 2)
[H3O+]
[In-] [H3O+] [HIn]
KIn =
=
[HIn]
KIn
[In ]

Con esta expresin se puede interpretar el color que presentar el indicador

segn el pH de la disolucin. As se tiene que cuando la concentracin de H3O+ :
Sea mayor que K In

pH << pK In

[HIn] >> [In-] Color de la forma cida

Sea menor que K In

pH >> pK In

[HIn] << [In-] Color de la forma bsica

Sea igual que K In

pH = pK In

[HIn] = [In-] Color intermedio

32

El indicador elegido debe tener el punto final prximo al punto de equivalencia

de la valoracin: p K In = pH
EJEMPLOS DE INDICADORES CIDO-BASE
Nombre del indicador
Azul de timol

Color forma Color forma

cida
bsica
Rojo
Amarillo

Rango pH de
cambio color
1,2-2,8

pKin
1,7

Naranja de metilo

Rojo

Amarillo

3,2-4,2

3,4

Rojo de metilo

Rojo

Amarillo

4,8-6,0

5,0

Tornasol

Rojo

Azul

5,0-8,0

6,5

Azul de bromotimol

Amarillo

Azul

6,0-7,6

7,1

Azul de timol

Amarillo

Azul

8,0-9,6

8,9

Fenolftalena

Incoloro

Rosa

8,2-10,0

9,4

Rojo

Prpura

11,0-12,4

11,7

Alizarina

El pKIn, debe diferir del valor del pH en el punto de equivalencia en

ms/menos una unidad: pKIn pH ( punto de equivalencia) 1
33

pH
12
10
8 Zona de viraje fenolftalena
6
4
2
20

40

En el punto de equivalencia

60

V NaOH(ml)

n eq de cido = n de eq de base

Na Va = Nb Vb

NORMALIDAD DEL CIDO POR SU VOLUMEN ES IGUAL A

NORMALIDAD DE LA BASE POR SU VOLUMEN en el momento de la
neutralizacin.

34

El pH en el punto de equivalencia no es necesariamente 7

35

LA
LA LLUVIA
LLUVIA
CIDA
..
CIDA
Se debe principalmente a los cidos sulfrico y ntrico que se transforman en la
atmsfera a partir de contaminantes del aire
El cido sulfrico procede principalmente del azufre del carbn utilizado en las centrales
trmicas, donde se transforma en SO2: 4 FeS2 (s) + 11O2 (g)
2Fe2O3 (s) + 8SO2 (g)
El SO2 junto con el O2 del aire y el agua atmosfrica se transforma en cido sulfrico
SO2 (g) + 1/2 O2 (g)
SO3 (g) + H2O (l)
H2SO4 (l)
El cido sulfrico disuelto en el agua de la lluvia ataca a los materiales de construccin
como la piedra caliza o el mrmol: CaCO3 (s) + H2SO4 (aq)
CaSO4 (s) + CO2 (g) + H2O (l)
El CaSO4 es una sal soluble que desaparece arrastrada por el agua de lluvia que la disuelve
El cido sulfrico, es el
responsable, tambin, del
deterioro del papel de
libros
y
documentos
fabricados con trazas de
varios xidos metlicos que
catalizan la conversin del
dixido en trixido de azufre

Los efectos de la lluvia cida son especialmente dainos en zonas que

son de granito o de otros materiales incapaces de neutralizar los iones H+

36

Cmo funciona la solucin tampn?

La caracterstica escencial de un
amortiguador es que consiste de
concentraciones altas de los componentes
cido (HA) y base (A-).
Siempre y cuando las cantidades de H + o
de OH- que se aadan sean mucho ms
pequeas que las cantidades de HA y Apresentes originalmente, ellos tienen poco
efecto en el pH, porque los H+ son
consumidos por por A- o los OH- son
37
consumidos por el HA.

Las concentraciones de HA y de A- cambian

ligeramente debido a que en ambas reacciones se
manifieta el principio de Le Chtelier:
Si se aade H+:

H+ + A- = HA
cambio

Si se aade OH-:

disminuye
el cambio

OH- + HA = A- + H2O
cambio

disminuye
el cambio
38

El equilibrio del tampn establece que:

[ H ][ A ]
Ka
[ HA ]
[ HA ]

[H ] K a
[A ]

y debido a que la razn [HA]/[A-] no cambia

en forma significativ, el valor de [H+] se mantiene
prcticamente invariable.
39

Para cualquier cido dbil HA la disociacin:

HA(ac) = H+(ac) + A-(ac)
tiene por expresin de Ka:

[ H ][A ]
Ka
[ HA]
[ HA]

[H ] K a
[A ]
[HA]

de donde: log[H ] log K a log

]
[
A

40

 [HA]

log[H ] log K a log

]
[
A

[A ]

pH pK a log
[HA]

Esta ecuacin se puede generalizar para cualqu

par conjugado cido-base:

[base]

pH pK a log
[cido]
Ecuacin de Henderson-Hasselbalch
UdeC/FCQ/P.Reyes
Unidad 11

41

Capacidad e intervalo de funcionamiento

de una solucin tampn.
Una solucin amortiguadora resiste adicin de
H+ o de OH- cuando la razn de base/cido
est comprendida en el intervalo:

[base]
0,1
10
[cido]
Con esto el intervalo til pH de una solucin
tampn ser:

pK a 1 pH pK a 1

42

Problema 11.
a) Determine el intervalo de pH que puede
regular una solucin de cido hipocloroso y
de hipoclorito de sodio.
Para el cido hipocloroso Ka = 2,9x10-8.
b) Determine el pH de la solucin tampn
formada por cido hipocloroso 0,15 M e
hipoclorito de sodio 0,30 M.
c) Verifique su respuesta b).
43

Solucin.
a) La solucin de HClO y NaClO puede ser solucin tampn porque contiene un par conjugado
cido-base. Por lo tanto se debe cumplir la ecuacin:
[base]

pH pK a log
[cido]

El intervalo de pH que permite regular est limi

do por la condicin:
[base]
0,1
10
[cido]
44

lo que conduce a que los valores lmites de

pH son:

pH pK a 1

pH log(2,9 10 8 ) 1
pH = 7,54 1
Luego el intervalo de pH es:

6,54 pH 8,54
45

b) pH = ? de la solucin tampn formada por

HClO 0,15 M y NaClO 0,30 M.
[base]

pH pK a log
[cido]
0,30 M
pH 7,54 log

0,15 M
pH = 7,84
c) pH = 7,84 est dentro del intervalo
determina-do en a).
46

Problema 12.
Qu volumen de NH3(g) medido en
condiciones estndar de P y T debe disolver
completamente en 5 L de solucin de NH4NO3
0,40 M para obtener una solucin tampn de
pH = 9,0 ?
Para NH3(ac) Kb = 1,8x10-5

47

Solucin.
V = ? a P y T estndar
NH3(g)
Para formar
tampn
NH3(ac)
NH

+
4

0,40 M
5L

NH4+ 0,40 M
pH = 9,0
5L

48

Para la solucin tampn se debe cumplir:

[base]

pH pK a log
[cido]

El cido es el ion NH4+(ac) y la base es NH3(ac)

Se necesita Ka del ion NH4+(ac).
Para un par conjugado cido-base se cumple:
Ka K b = Kw
Luego:

Ka = 10-14/1,8x10-5 = 5,6x10-10
49

Reemplazando en:pH pK log [ NH 3 ]

a
[ NH ]
4

[
NH
]

10
9 log(5,6 10 ) log

0,40 M
[NH3] = 0,22 M => 0,22 mol de NH3 en 1 L
de solucin => 1,10 mol de NH3 en 5 L.
Deben disolverse completamente 1,10 mol
atm L
de NH3(g):
1,10mol 0,082
273K
mol K
V
V = 24,6 L
1atm
50

35 ml de una solucin HCl (0,01M) se titula con NaOH (0,01M)

Calcular el pH en cada una de las siguientes etapas?
a.Antes de comenzar agregar la base
b.Cuando se han agregado 30 ml de base
c.En el punto de equivalencia
d.Cuando se han agregado 36 ml

51

Calcular el pH de una solucin de acido clorhdrico 5.0x10-8 M

EL acido ntrico concentrado es HNO3 a 68% y tiene una

densidad de 1.4 g/mL Qu volumen de este acido se requiere
para neutraliza 2 L de Ca(OH)2 a,05 M
Se requiere 20 ml de una solucin de NaOH (0,06N), para la
neutralizacin exacta de una muestra de vinagre de 12 ml de
vinagre. Si todo la acidez del vinagre se debe al cido actico. El
porcentaje de cido actico Cunto ser? (vinagre)= 1,008g/cc
52

Un estudiante prepar una solucin 0,10 M de cido frmico, HCOOH.

Calclese la concentracin de todas las especies, el porcentaje de
disociacin y el pH de la disolucin en el equilibrio si la constante de acidez
es igual a 1,77 10 -4.

Calcule el pH de una disolucin de H2SO4 0,015 M.

Un estudiante prepar una solucin 0,10 M en amoniaco, NH3. Calclese la

concentracin de todas las especies, el porcentaje de disociacin y el pH de la
disolucin en el equilibrio si la constante de basicidad es igual a 1,78 10 -5.

53

Calcular pH cuando 10 mL de solucin 0.84M de metilamina

(CH3NH2) se titula con HCl 0,179M , en los siguientes
puntos:
Al comienzo
Despus de haber agregado 6 mL
En el punto de equivalencia.
Cuando se ha agregado 0,9 mL adicionales de solucin de
acido clorhdrico ( mas all del punto de equivalencia

54

a)Calcular el pH de una solucin 0.25 M de hipoclorito de sodio (Na +ClO -)

Ka para HOCl es 2,95x10-8

10 mL de una solucin de acido nitroso 0,050M (HNO2 ; Ka=4,6x10-4 ; pKa=3,34).

Se titula con KOH 0,050M. Calcular el pH :
Al comienzo de la titulacin.
Despus de haber agregado 5,0 mL de la solucin de KOH.
En el punto de equivalencia
Despus de haber agregado 10,5 mL(total) de la solucin de KOH.

55

b) Calcule el pH de 1.00 L de un amortiguador de CH3COONa 1.00

M/CH3COOH 1.00 M antes y despus de agregar a) 0.080 moles de NaOH. b) 0.12
moles de HCI. (suponga que no hay cambio de volumen. ) Ka=1.8x10-5

a)El acido oxlico C2O4H2 es un acido polibsico o poliprtico

cuyas constantes son : Ka1=5,9x10-2 y ka2 = 6,4x10-5 . Si
disolvemos 9,0g de acido oxlico en 1,3 L de agua Cual ser el
pH de la solucin resultante?

56

a)La concentracin del dixido de azufre atmosfrico (SO2) en cierta

regin es 0.12 ppm en volumen . Calcule el pH del agua de lluvia como
consecuencia de este contaminante . Suponga que la disolucin del SO2
no cambia con la presin K(H2SO3)=1.3x10-2

57

Se prepara una solucin 1,0 x10-7 M en ion fosfato (PO4-3) y 1,0 x10-3
M en ion oxalato (C2O4-2).Se comienza a agregar una solucin de
cloruro de calcio (CaCl2), par formar las sales poco solubles de
calcio, es decir : el trifosfato (Kps=1,3x10-32) y el oxalato
(Kps=1,8x10-9)
a) A que concentracin de ion calcio comienza a formarse el
precipitado?.
b) Cual de las sales comienza a precipitarse primero.?
c) Cual es la concentracin del ion fosfato (PO4-3) cuando
comienza a precipitar el oxalato de calcio?
d) Cual es la concentracin del ion oxalato (C2O4-2 ) cuando
comienza a precipitarse el fosfato triclcico
58

b)El carbamato de amonio , NH4CO2NH2 , se descompone segn

la reaccin
NH4CO2NH2 (S)

2NH3(g) + CO2 (g)

comenzando nicamente con el slido, se encuentra que a 40 C
la presin total del gas (NH3, y CO2) es 0.363 atm . Calcule la
constante de equilibrio Kp.

59

b)El cloruro de carbonilo, COCl2, se obtiene mediante la representacin de la

siguiente ecuacin:
CO(g) + Cl2(g) COCl2(g)
Esta reaccin se lleva a cabo a 300 C en un reactor provisto de un
manmetro que indica la presin total. A esta temperatura, Kc=8,16. Se
comienza con igual numero de moles de CO(g) y Cl2(g) a una presin total de
100 atm y, cuando se alcanza el equilibrio, se descarga el reactor.
Qu presin se lee en el manmetro cuando se ha alcanzado el equilibrio? Si
el reactor es de 1500L y todos los gases se comportan idealmente Cuantos
kg de gas carbonilo se habrn obtenido al alcanzar el equilibrio?

60